Способ получения полиольной композиции с гидроксильным числом 400-650 мг кон/г

 

Изобретение относится к синтезу полиуретанов на основе полиольных композиций (ПК) и может быть использовано в тех отраслях промышленности, где применяется полиуретан. Изобретение позволяет снизить вязкость композиции при сохранении величины гидроксильного числа за счет взаимодействия кубового остатка дистилляции толуилендиизоцианата при нагревании с простым полиэфиром на основе этилена или смеси полиэфиров на основе этилена со средней мол.м. 200-1000 при молярном соотношении ОН/ПСО - групп, равном 2,0-2,9, с последующим введением гликоля мол.м. 62-150 до достижения величины гидроксильного числа 400-650 мг КОН/г. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИаЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСИОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (?1) 4288064/23-05 (22) 21.07.87 (46) 23.04.90. Бюл. ¹ 15 (72) Е.З.Журавлев, В.Н.Сивкова, E.В.Поляков, N.Г.Иванов, Ю.И.Дергунов и А. П .Малов (53) 678.664 (088.8) (56) Патент СПИ .№ 4489177, кл. 521-144, опублик. 1986.

Flexible, Polyurethane Foams by

Moods, Ap. Scien. Pub. 1982.

Патент ГДР № 2?9276, кл. С 08 С 18/14, опублик. 1970. (5 ) cllocos IIoI1yqEHmr пОлиОлБнОЙ КохПОЗИЦИИ С ПЩРОКСИЛЬНЫМ ЧИСЛОМ 400650 NI КОН/Г (57) Изобретение относится к синтезу

Изобретение относится к области полиольного сырья для полиуретанов и может быть использовано в различных областях промьпппенности, где применяются полиуретановые материалы.

Целью изобретения является снижение вязкости композиции при сохранении величины гидроксильного числа.

В качестве изоцианатного компонента используют кубовый остаток дистиллята толуилендиизоциатана (ТДИ), содержащий 26 5-34 0 мас.Х свободных

NC0-групп, 0,2-0,4Ж гидролизуемого и ионного хлора. Кубовый остаток представляет собой раствор олигомеров на основе ТДИ в мономерном ТДИ, содержание мономерного ТДИ в продукте до

55 мас.X.. Вязкость кубового остатка, з.ависит от содержания в нем ТДИ и составляет 450-30000 мПа-с.

„.SU„, 3 558929 А 1 (51)5 С 08 G 18/10 С 08 G 18/00 полиуретанов на основе полиольных композиций (ПК) и может быть использовано в тех отраслях промьппленности, где применяется полиуретан. Изобретение позволяет снизить вязкость композиции при сохранении величины гидроксильного числа за счет взаимодействия кубового остатка дистилляции толуилендиизоцианата при нагревании с простым полиэфиром на основе этилена или смеси полизфиров на. основе этилена со средней мол.м. 200-1000 при молярном соотношении ОН/ПСО-групп, равном 2, 0-2, 9, с последуюшим введением, гликоля мол.м.

62-150 до достижения величины rwpoксильного числа 400-650 мг КОН/r.

1 табл.

Б качестве гидроксилсодержащего соединения используют простой полиэфирдиол на основе окиси этилена или смеси простых полиэфирдиолов на основе окиси этилена (ПЭГ и смесь ПЭГ) с мол.м. 200-1000, а также гликоли с мол.м. 62-150, такие как этиленгликоль (ЭГ) мол.м. 62, диэтиленгликоль (ДЭГ) мол.м. 106. триэтиленгликоль (ТЭГ) мол.м. 150, пропиленгликоль (ПГ) мол.м. 76, дипропиленгликоль (ДПГ) мол.м. 134, трипропиленгликоль (ТПГ) мол.м. 192.

Взаимодействие полиэфирдиола с 3 кубовым остатком дистилляции ТДИ про- Зь водят в массе при 20-100 С, суммарное е время реакции 1,0-2,5 ч и определяют его окончанием реакции между гидроксильными и изоцианатными группами, фиксируемым по исчезновению послед1558929 них. Затем продукт растворяют в низкомолекулярном гликоле при обычных условиях.

Соотношение гидроксильных и изо5 цианатных групп при взаимодействии простого полиэфирдиола с кубовым остатком дистилляции ТДИ определяется так, что при уменьшении этой величины ниже нижнего предела происходит обра- 10 зование полимеров за счет участия в реакции второй ОН-группы полиэфирдиола. Получаемый при этом продукт хуже растворяется в гликолях и гидроксилсодержащая композиция на его основе 15 имеет высокую вязкость. Это же имеет место и в случае увеличения соотношения ОН:NCO выше верхнего предела.

Пример.ы 1-12 описывают проведение процесса по предлагаемому 2О способу с использованием различных полиэфирдиолов и их смесей с мол.м.

200-1000, различных гликолей с мол.м.

62-150, молярных соотношений ОН:NCÎ

2,0-2,9. 25

Пример b> 13-21 являются сравнительными и иллюстрируют возрастание вязкости композиции при использовании полиэфирдиола с молекулярной массой ниже 200 (пример 17) и выше 30

1000 (пример 16), при соотношении

ОН:NCO ниже 2,0 (пример 13) и выше

2,9 (пример 14), при взаимодействии кубового остатка со смесью полиэфирдиола и гликоля в одну стадию (пример 18 в сравнении с примером 3); расслоение композиции при использовании гликоля с-мол.м.(150 (пример

15). Пример 19 является повторением примера 1 из описания известного спо- 40 соба и показывает, что данные известного способа хорошо воспроизводятся с использованием реагентов и процедур предлагаемого способа.

Пример 1. В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром,капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 561 г простого полиэфирдиола на основе окиси этилена (средняя мол.м. 400, гидро- 50 ксильное число 280 мг KOH/г), содержимое колбы нагревают до 50 С и через капсльную воронку в течение 0 5 ч добавляют 150 г кубового остатка дистилляции ТДИ (содержание ТДИ в кубовом остатке составляет 50 мас.7, содержание изоцианатных групп 34,0 мас. . имеющего температуру 20 С. Соотношение OH:NCO 2,31. В результате реакции температура реакционной смеси поднимается до 100 C. После окончания добавления кубового остатка содержимое колбы перемешивают при 100 С еще

0,5 ч, Гидроксильное число продукта реакции равно 130 мг КОН/г (по загрузк . 125 мг КОН/r) .

Полученный продукт растворяют при обычных условиях в 190 г этиленгликоля и получают 901 г гидроксилсодержащей композиции с гидроксильным числом

0 мг КОН/г и вязкостью 5900 мПа-с при 20 С, Пример ы 2-12. Опыты проводят аналогично примеру i, но изменяют загрузки исходных реагентов, молекулярную массу полиэфирдиолов и тип гликоля.

Пример 13-18 (сравнительные).

Опыты проводят аналогично примеру 1, но изменяют загрузки исходных реагентов, молекулярную массу полиэфирдиолов и тип гликоля.

Пример 19 (по известному способу). Опыт проводят аналогично примеру 1, но изменяют загрузки исходных реагентов и молекулярную массу полиэфирдиола.

Пример 20 (сравнительный).

В колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 200 г простого полизфирдиола-на основе окиси этилена (средняя мол.м. 400, гидроксильное число 280 мг КОН/r и через капельную воронку к содержимому колбы в течение 1,0 ч добавляют 30 r 2,4ТДИ. Соотношение OH/NCO 2,9 моль/моль

В результате реакции твмпература реакционной смеси поднимается до

60 С. После окончания добавления 2,4ТДИ содержимое колбы перемешивают при 60оС еще 0,5 ч. Гидроксильное число продукта реакции равно 160 мг

КОН/г.

Полученный продукт растворяют при обычных условиях в 59 r этиленгликоля и получают 289 r гидроксилсодержащей композиции с гидроксильным числом

495 мг KOH/r и вязкостью 550 мПа с при 20 С.

Пример 21 (сравнительный).

Опыт проводят аналогично примеру 20, но 30 r ТДИ прикапывают к смеси

200 r полиэтиленгликоля со средней мол.м. 400 и 59 r этиленгликоля.

5 iS5

Получают 289 r гидроксилсодержащей композиции с гидроксильным числом

495 мг КОН/г и вязкостью 305 мПа.с.

Как видно из сопоставления примеров 20 и 21, использование смеси полйэтиленгликоля с этиленгликолем для синтеза полиольной композиции на основе ТДИ с гидроксильным числом, равным 500 мг КОН/r (пример 21), поФ зволяет получить композицию с вязко стью 305 мПа;с (при 20 C) а предварительное проведение реакции ТДИ с полиэтиленгликолем и последующее разбавление преполимера этиленгликолем приводит к получению композиции с вязкость при 20 С, равной 548 мПа с (пример 20).

Формула изобретения

Пр7сче

Полкэфнрлнол убовый остаок ТДИ

СоотноаеГнлро кснль нае число мг

КОН/г

Характернстнка кочпоэнцнн емпература, ОС нее николь

Срелкяя эагруг ка, r

Гнлрокс ил ь кое число, м." КОН г нл Загрузка, r

Вязкость нне он

NCOi г-экв

r-экв

О,l Загрузка, г макси мальн, прн

20 С, мла с мол.м.

Z,Ç1 г,о

2,9

Z,37

2,0

2,0 г,oa г,ii

2,06

2,06 г,oa г,о

1,8 з,г

2, Оэ

z,о

z,o

4, 35

7,2

2,9

I OO !

1ОО ао

64

1ВО

»о

42

160

ЭГ 190

ЭГ 487

ЭГ 101

ДЭГ, 785

ТЭГ 727

l1I 285

ТЭГ 179

ТЭГ 294

ТЗГ 200

ТЭГ 200

ТЭГ 347

ТЭГ 363

ЭГ 69

3f 110

ТПГ 1610

ТЭГ 310

ЗГ 33

1,0

1,25

2,5

2,2

i,з

1,25

1,О

1,3

1,З

1,3

i,о

1,5

1,5

1,5

1,25

1,5

1,5

1,5

1,0

0,5

4S0

4ОО

4iO

49О

4ОО

495

14 0

302

54ао

ЗЭЗ

384

810О

ЭОООС

7-OOO

550

1 г

4

6

7.

9

11

13

14

16

17

ia

19

4ОО

38О зво

600 аоо гоо

1ООО

380 зво зво

134

400

561

734 470

694

1ОО

175 гоо

212

556

694 гоо

571

750 гоо

ПЭГ лэг лэг

ПЭГ

ПЭГ

ПЗГ

ПЭГ

ПЭГ

ПЭГ+ТЭГ

ПЭГ+ТЭГ

Смесь ПЭГ

Смесь ЛЭГ

ПЗГ

ЛЭГ

ПЗ1

Смесь ПЭГ

ТЭГ

ЛЭГ+ЭГ

ДЛГ

ПЭГ

291

1ОО

111

1З1

291

1а. гг

42

24 ° 7

1го

291

20,6

82,5

1ОО

250 зо

50 100

50 85

35 55

35 60

25 65

50 85

25 42

25 42

25 80

20 53

24 42

25 40

55 65

50 85

50 85

25 40

25 85

25 65

180 210

25 60

ЭГ 59

21 ЛЭГ+ЭГ . 180 259, 495

Через 48 ч раствор расслоился.

Составитель С.Пурина

Редактор H.Гунько Техред A.Кравчук.

КоРРектоР В.Кабаций

Подписное

Тираж 434

Заказ 817

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óærîðîä, ул. Гагарина, 101

Способ получения полиольной композиции с гидроксильным числом 400п50 мг КОН/r путем взаимодействия иэ34iO

26,5

34,0

32,7

34>0

26,5

З4,О

З4,О

34,0

34,0

34,0

34, О

26,5

32,5.

26,5

34,0

34,0

З4,О

26,0

2,4-ТДИ

2,4-ТДИ

8929

6 бытка гидроксилсодержащего соединения с кубовым остатком дистилляции толуилендиизацианата при нагревании, отличающийся темя что, с

5 целью снижения вязкости композиции при сохранении величины гидроксильного числа, в качестве гидроксилсодержащего соединения используют простой полиэфир на основе окиси этилена или смеси простых полиэфиров на основе окиси этилена со средней мол.м. ?004000 в сочетании с гликолем мол.м.

62-150, в качестве кубового остатка дистилляции толуилендиизоцианата— кубовый остаток дистилляции, содержащий 26,5-34, 0 мас.% свободных NCOгрупп, причем вначале взаимодействие кубового остатка осуществляют ". rtpo20 стым полиэфиром при молярном соотношении ОН/NCO-групп, равном 2,0-2,9, с последующим введением гликоля до .достижения величины гидроксильного числа 400-650 мг КОН/r.

Способ получения полиольной композиции с гидроксильным числом 400-650 мг кон/г Способ получения полиольной композиции с гидроксильным числом 400-650 мг кон/г Способ получения полиольной композиции с гидроксильным числом 400-650 мг кон/г 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к композициям для получения самозатухающих жестких пенополиуретанов (ППУ) и может быть использовано в строительстве и холодильной промышленности

Изобретение относится к области получения пенополиуретана на основе композиции, включающей простые полиэфиры в сочетании с огнегасящей добавкой, и может быть использовано при получении изоляционных материалов для различных областей промышленности

Изобретение относится к изготовлению формованных деталей в момент синтеза пенополиуретана (ППУ) и может быть использовано для изготовления деталей автомобильных сидений в области машиностроения

Изобретение относится к полимерным композициям для получения жестких пенополиуретанов /ППУ/ и может быть использовано для получения теплоизоляционных материалов в холодильной, строительной и других отраслях пром

Изобретение относится к композиционным материалам повышенной огнестойкости и может быть использовано в различных областях промышленности

Изобретение относится к созданию электропроводящих пенополиуретанов (ППУ) и может быть использовано при изготовлении тары для изделий электронной техники

Изобретение относится к способу получения пенополиуретанов (Ш1У) и может быть использовано в строительстве , автомобильной и др

Изобретение относится к получению полиизоциануратуретановых пенспластов (ПЦУ), может быть использовано в строительстве, автомобильной, легкой и других отраслях промьшшенности и позволяет утилизировать отходы производства терефталевой кислоты и диметилтерефталата при сохранении эксплуатационных свойств пенопластов

Изобретение относится к получению пенополиуретанов с пониженной горючестью и может быть использовано для изготовления теплоизоляционных изделий

Изобретение относится к изоцианат- и полиолсодержащей реакционноспособной смоле, а также к его применению в качестве связующего для зернистого материала, предназначенного для изготовления формованных изделий с открытыми порами
Изобретение относится к способам удаления загрязнений из материала с помощью полимеров

Изобретение относится к химии полиуретанов, а именно к усовершенствованным составам спандекса, являющегося продуктом реакции, по меньшей мере, одного полимерного гликоля и, по меньшей мере, одного полиола, имеющего алкоксилированную ароматическую функциональную группу с, по меньшей мере, одним органическим диизоцианатом с последующей полимеризацией полученного защищенного гликоля, по меньшей мере, с одним диамином
Изобретение относится к способу ускорения отверждения однокомпонентных пенополиуретанов длительного хранения при его использовании при экструзии пены на поверхность
Изобретение относится к способу получения пригодных при производстве холодильных установок жестких пенополиуретанов или пенополиизоциануратов, включающему взаимодействие: (а) органического диизоцианата и/или полиизоцианата с (b) инициированным ароматическим амином полиолом, при отношении эквивалентов групп (а) к группам с активным водородом (b), составляющем от примерно 0,9 до примерно 3,0, в присутствии (с) дополнительного диоксида углерода и воды и (d) C 3-C5 фторированного углеводорода
Наверх