Изопропил-2-метоксиэтилтритиокарбонат в качестве катализатора разложения гидроперекиси кумола

 

Изобретение касается производных тритиоугольной кислоты, в частности изопропил-2-метоксиэтилтритиокарбоната - катализатора разложения гидроперекиси кумола. Цель изобретения - создание более эффективного катализатора указанного класса. Синтез ведут кипячением эквимолярных количеств 2-пропантиола и сероуглерода в растворе диоксана в присутствии гидроокиси калия. Выход 50%, т. кип. 121°С[10 мм рт. ст.]

D<SP POS="POST">2</SP>° = 1,1645, брутто-ф-ла C<SB POS="POST">7</SB>H<SB POS="POST">14</SB>OS<SB POS="POST">3</SB>. Каталитическая активность нового соединения в указанном процессе позволяет проводить разложение гидроперекиси кумола при 60°С (вместо 80°С) с меньшим периодом индукции и большей скоростью. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1567571 (51)5 С 07 С 329/00э В 01 1 31/02

1 у 1 ч„

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4451865/31-04 (22) 29.06.88 (46) 30,05.90. Бюл. h 20 (71) Уфимский нефтяной институт (72) P e. Иштеев, О.Б. Зворыгина, В.К. Гумерова, Э.N. Курамшин, С.И. Калашников и У.b. Имашев (53) 547.494.234 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

11 - 1444335, кл. С 07 С 154/00, 1987. (54) ИЗ01Р011ИЛ-2-ИЕТОКСИЭТИЛТРИТИОКАРБОНАТ В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРА

РАЗЛОЖЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ КУИОЛА (57) Изобретение касается производных тритиоугольной кислоты, в частности изопропил-2-метоксиэтилтритиоИзобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к изопропил-2-метоксиэтилтритиокарбонату формулы Н 3 ° . СМС ЯСН,СН,ОСН, СН з который может быть использован как катализатор разложения гидроперекиси кумола.

Цель изобретения — нахождение нового производного тритиоугольной кислоты являющегося более эффективным катализатором разложения гидроперекиси кумола по сравнению с известным катализатором О-фенил-S-пропилтиокар бонатом.

ИзоЬретение иллюстрируется следующими примерами, 2 карбоната — катализатора разложения гидроперекиси кумола. Цель изобретения создание более эффективного катализатора указанного класса. Синтез ведут кипячением эквимолярных количеств 2-пропантиола и сероуглерода в растворе диоксана в присутствии гидроокиси калия ° Выход 50%, т.кип.

12100 (10 мм рт.ст.); d = 1,1645, брутто-ф-ла С7Н 408з . Каталитическая активность нового соединепия в указанном процессе позволяет проводить разложение гидроперекиси кумола при

ЬО С (вместо 80 С) с меньшим периоФ дом индукции и большей скоростью.

1 табл, Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 100 мл загружают 50 мл

1,4-диоксана, 7,6 г (0,1 моль) 2-про пантиола, 5,Ь г (0,1 моль) гидроокиси калия, 7,6 г (0,1 моль) сероуглерода и при интенсивном перемешивании кипятят с оЬратным холодильником. Через .4 ч в реакционную смесь добавляют 9,5 г (О,1 моль) 1-метокси-2-хлорэтана и продолжают кипятить реакционную массу еще 2 ч. Затем смесь охлаждают, отфильтровывают и перегоняют под вакуумом. Получают

10 г изопропил-2-метоксиэтилтритиокарбоната (выход 50%) .

Изопропил 2-метоксиэтилтритиокарбонат представляет собой вязкую желтую жидкость, содержание основного вещества 98, и в = 1,5958, и

iso йО

1,1645 T q„„121 С (10 мм рт.ст.), 11 = 2104 г, 1567571 в о р м у л а и з о б р е т е н и я

Иэопропил-2-метоксиэтилтритиокарбонат формулы

Сн3

cascsca сн,осн, CH з ( в качестве катализатора разложения гидроперекиси кумола.

I С7Э моль/л

Ч моль/л с

Тем- С ! пера- моль/л тура, QC мин

Катализатор

8 5 10

1,6 10

3,2 ° 10

P .10-э

2,0 ° 10

С1Н50с bc Н7

О (СН ) CHSCSCH фСНфО(.Н

1!

58

23

0,45

0,45

0,45

0,45

0,45

5,0 10-э

5 0.10-э

2,4 10

4,0 ° 10

9,5 10

Составитель Т. Власова

Редактор M. Недолуженко Техред A.Êðàâ÷óê Корректор О. Кравцова

Заказ 1300 Тираж 337 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Носква, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101

Найдено, %: С 39,91; Н 6„73

S 45,68, Вычислено, : С 39,96 Н 6,71;

S 45, /2.

)(анные спектроскопии ЯИР Н " (J, 5 м.д.): 1,35 д (6Н,CH ), 3,26 с (ЗН, СН О); 3,48 м (2Н, СН О), 3,90 м (2Й, CH S), 4,10 ск (1H. CH)

ЯИР С " (,Р, м.д.): 20,32 Kj3 (СНэ); fQ

34,36 т (СН Ы);39,74 д (CHqS);

5b,b9 кв (СЙЗО), 68,05 т (СИ О);

221,03 с (С=В) . для изолропил-2-метоксиэтилтритиокарбоната проверена каталитическая ак15 тивность в реакции разложения гидропероксида кумола. Опыты проводились при 60,80 C в стеклянном реакторе в атмосфере азота, растворитель — хлорбенэол. 3а разложением гидропероксида следили йодометрически. Кинетические кривые распада гидропероксида в присутствии тиокарбонатов имеют

S -образный вид, в начале реакции наблюдается период индукции (продолжительность = С), затем — быстрое разложение гидропероксида (скорость разложения = V).

Результаты испытаний иэопропил-!

-2-метоксиэтилтритиокарбоната в ка30 честве катализатора разложения гидропероксида кумола представлены в таблице, где С, — концентрация катализатора (тритиокарбоната или аналога— тиокарбоната), С вЂ” концентрация гидропероксида кумола.

В результате катализированного изопропил-2-метоксиэтилтритиокарбоната ! разложения гидропероксида кумола с количественным выходом образуется фенол и ацетон, причем 1 моль катализатора разлагает не менее 2"10 моль гидропероксида.

Из результатов, приведенных в таблице, видно, что каталитическая активность иэопропил-2-метоксиэтилтритиокарбоната в реакции разложения гидропероксида значительно выше, чем известного катализатора О- фенил-S-пропилтиокарбоната. Так,при температуре 80 С использование соединения (1) в меньших концентрациях, .чем известного катализатора, позволяет снизить период индукции и увеличить скорость разложения гидропероксида. Ис- пользование соединения (1) в таком количестве, как известного катализатора, позволяет проводить разложение при b0 С вместо 80 С, причем с меньшим периодом индукции и большей скоростью.