Способ газохроматографического определения кислороди хлорсодержащих органических соединений

 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам газохроматографической идентификации примесей органических соединений. Цель изобретения - расширение класса анализируемых веществ и повышение эффективности вычитания. Способ включает последовательное прохождение анализируемой смеси в потоке газа-носителя через реактор, содержащий реагент, образующий стабильные нелетучие соединения с кислороди хлорсодержащими соединениями, и аналитическую колонку. Реагент представляет собой разветвленный полиэтиленимин с мол.м. 1000-15000, полученный полимеризацией этиленимина кислотой или алкилмоногалогенидом, и может быть использован в диапазоне температур 50-280°С. 2 табл.

союз советских социАлистичесних

РЕСПУЬЛИН (С1) С О1 И ЗО/14!

1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ ГЕНИЯ

К Д ВТОРСМОМ ./ СВИДЕТЕЛЬСТВУ госудА твкннмй номитет по изоБРетениям и отнРытиям пРи Гннт ссс

t (21) 436798" /25-25 . (22) 16.12.87 (46) 15.06.90. Бюл. II 22 (71) Институт нефтехимического синтеза им. А.В.Топчиева (72) В.Г.Березкин (SU), М.Ганчева (BG), Т.П.Попова, П.А.Гембицкий, Ю.С.Другов и Л.Н Коломиец (SU) (53) 543.544(088..8) (56) жук Д.С., Гембицкий П.А, „

Чмарин А. И. и др. Высокомолекулярные соединения. 1972, 14 Б, с. 599.

App1.ej ard И., Haken Р. J.Chromatot,r. 1974, v. 99, р. 319-325. (54) СПОСОБ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО

ОпРеделения кислОРОд-и хлОРсОдеРжАЦИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (57) Изобретение относится к аналиИзобретение относится к аналитической химии, а именно к способам газохроматографической идентификации примесей органических соединений.

Цель изобретения - расширение класса анализируемых веществ и повышение эффективности вычитания.

Сущность изобретения состоит в использовании в качестве вычитающей

Фазы в хроматографии полиэтиленимиНа (ПЭИ) c xoa. и 10000-15000, полученного полимеризацией этиленимина кислотой или алкилмоногалогенидом, в диапазоне температур 50-280 C.

Некоторые свойства этого полимера приведены в таблице 1.

Реактор с разветвленным ПЗИ в ши-, роком температурном интервале эффекÄÄSUÄÄ 1 571495

2 тической химии, а именно к способам

r àзохроматической идентификации примесей органических соединений. Цель изобретения - расширение класса анализируемых веществ и повышение эффек" тивности вычитания. Способ включает последовательное прохождение анализируемой смеси в потоке газа-носителя через реактор, содержащий реагент, образующий стабильные нелетучие соединения с кислород- и хлорсодержащими соединениями, и аналитическую колонку. Реагент представляет собой разветвленный полиэтиленимин с мол. м.

10000-15000, полученный полимеризацией этиленимина кислотой или алкилмоногалогенидом, и может быть исполь" зован в диапазоне температур 50280 С. 2 табл. тивно вычитает из смесей органических соединений разных классов примеси кислород- и хлорсодержащих соединений (см. табл. 2}.

Из табл. 2 видно, что, обладая высокой селективностью вычитания примесей кислород- (карбоновые кислоты, альдегиды, низшие кетоны, первичные спирты) и хлорсодержащих органических соединений, разветвленный ПЗИ не реагирует с углеводородами (насыщенными, ненасыщенными, ароматическими). аминами и высококипящими эфирами. Зто позволяет использовать реакторы ПЭИ для надежной идентификации примесей перечисленных кислород- и хлорсодержащих соединений в сложных смесях органических веществ.

1571495

Табли ца 1

Мол. масса х 10

Температура ра зложения, Qc

1-2 10 1, 05 С Н,И -(C,Í,ИН), „

1. .„ С Н

NH1

260 на воздухе

300 в инертной атмосфере

Необходимым условием успешного проведения анализа по предлагаемому способу является поддержание оптимального содержания ПЭИ на твердом сорбенте (5-20 мас.3). При меньших содержаниях ПЭИ снижается до 60-66); эффективность поглощения кислороди хлорсодержащих соединений из анализируемых смесей, а при более высоком (25-30);) его содержании ухудшается эффективность хроматографического разделения соединений разных классов.

Способ иллюстрируется следующими, примерами.

Пример 1. Для проверки эф; фективности вычитания альдегидов колонку-реактор с ПЭИ готовят следующим образом. Полиэтиленимин (мол. масса 15 тыс.) из метанольного раствора, содержащего 20 . полимера по массе наносят на силанизированный хромосорб И (фракция 0,1-0,15 мм). (.Готовый, сорбент насыпают в стеклян,ную трубку (12 см х 5 мм) и конди ционируют его нагреванием трубки в, токе гелия или азота в течение 1 ч, при программировании температуры от комнатной до 250 С со скоростью

1 С/мин.

Готовую колонку-реактор устанавливают в термостат хроматографа

"Хром-5 с пламенно-ионизационным детектором. Хроматографирование осуществляют на стеклянной капиллярной колонке с карбоваксом 20 M при 100 С при скорости газа-носителя (азота)

25 см/с и соотношении потоков газаносителя (сброс) 1:100, температуре испарителя и детектора 250 С. Объем вводимой пробы составляет 0,4 мкл.

В этих условиях наблюдается практически полное поглоц!ение гептаналя и октаналя, а также других альдеги" дов и хлоруглеводородов (см.табл.2). формула элементарного звена

II p и м е р 2. Для проверки эффективности поглощения примесей кетонов реактор с ПЭИ готовят так же, как в примере 1, но количество реа,гента на твердом носителе составляет

5/. Условия хроматографирования те же, что в примере 1. В этих условиях наблюдается эффективное (90-100 ) поглощение реактором ацетона, метилэтилкетона и пентанона (см. табл.2).

Преимуцества предлагаемого способа заключаются в,следующем:

- осуществление способа в более широком рабочем интервале температур (50-280 С);

- практически полное поглоц!ение хлоруглеводородов, альдегидов, карбоновых кислот, хлорангидридов, низших кетонов, первичных спиртов, высокая химико-сорбционная емкость реактора,!

- расширение круга анализируемых веществ, относящихся к разным классам химических соединений.

Формула изобретения

).т

Способ газохроматографического on- <, ределения кислород- и хлорсодержащих органических соединений, основанный на последовательном прохождении анализируемой смеси в потоке газа-носителя через реактор, содержащий реагент, представляющий собой разветвленный полиэтиленимин,и аналитическую колонку, о т л и ч а ю ц! и и с я тем, что, с целью расширения класса анализируемых веществ и повышения эффективности вычитания, в качестве реагента используют полиэтиленимин, полученный путем полимеризации этиленимина кислотой или алкилмоногалогенидом, с мол. м. 10000-15000, s диапазоне температур 50-?80 С.

Вязкость, Плотность, П г/см

1571495

1 I

1 1 и;

-O I I i t (t I l 1 (l (1 1

1 1

I — 1

1 1

1 3 ! 1

I . 3

1 С) 1, 1 3 3 1 I 1 1 1 t 1 1 3 1

1 М 1

l 3

t I

l 1.

1 1

1 1

1

I !

1

1

I CD

CV

°вЂ”

1

t

3 е е

>Х

X

6 8 () 2

0 (X

X а

C (C с

° 6

0 12

N Х

° >t( (е) (О X

0 О а

Се) Y

С: 0

3 1

1 I

3, l

I I

I I

1 LA! 3 I 1 е 1 1 1 I l (! >) I

l 1

1 1

I 1

1 3

I 1

1 1

1 1

1 I

1 С> I

1 М I

1 3

I I (1

1 I

I 1

1

1

t !

1

1

4 С)

О

1

1 !

l

1 1 l (Х а

1()

X а

6

° y

О з

Ф с (() 6

° — 1»

О 0

О

О

С) О О О

ООО

C)

О (О

I

I °

1 1

1 ° е> (О

l. ! З

I X ! в

ct) С" С

1 а О О

1 >3) >е)

I С» Z

I 6 О

I ZIC)I

I XI 1- Э

I З Ю X

I JCC У!

1

I

1

1 Ф ! B К ! Z X

1 X Х

I Э Ф а х

I Э S

Ф С

1 О Ф

1 а О

1 С 0

1 (Э с о с

М

I (О

C) >» °

X Z I 1

6 Х Х

1 (О Ф Ф

C С 0 1

S Х С

1 3» 6 6 о сы» !

I с

СГ

>Х (2.6 Ф

cX Q

0 Х о

Ф X

l C

Ф о а

«C c

Z о.

X Z 1ооФ

3 Х

Ф 6

Х )C X сс

00ао

8ХСе

2 С X 0

l» S I- С

Е 4 Е 3

1» а

С S о с

Z 0

>()

0 >Х

» О (>) 2 Х

° О (C>

О. С 0

О S Х

I- X 6

C() «C (>Я

a)

О

>X Z

З Ф

Z X сс cc a

X (Э (-ос

Ф >3) CC

CX X: Cl с о

C а

C0 g

>Х

X о с о ((() Z X

S Х О Ф аа 00

6 X

>(3 Y =(Э

R O КС

Х ф о х

Х 0

Ф»

g v

О)

1 I

o v о Й

Ц;) З аФ 3» (t) BO

;«. Ф С

С о

Х

6 C()

IY Ф

О Е

OBB

Ю (Z, X

Э Î 6 с а )с (Х Л

6

cf, .() С(B

3а

С

С.Э

1 . 1

I 0 X

0 а ! C() Ф

1 С О

I Ы 0 (C

Z

1 I

1 1

1 1 ! 3

I 1

I I

4 1 ! 1

1

I 1

I 1

1 I

1 3

l I

1 l

I 1

I 1

I 1

I 1

I 1

1 1

1 1

1 1

I I

1 1

1 1

1 1

1 I

I I

3 l

1 1

I 1

3 l

1 3

I 1

l l ! 1 (3

I 1

1 !

1 1

1 Ж I

1 I

1 (С t

3 S I .1 Z f

40 1

1 I-» 3

3 X 3

1 Z I

I B I

I l9 I

I I

1 Jl 1 ! 0

I 0 1

I О 1

I Z 1 (3) 1

I X 1

3- 1

1 Y I

1 Ф I

1 ф I

3>) I

1 1

1 l

I 1

1 3

1 1

1 3

1 1

I 1

1 3

1 I

I 1

1 1

1 I

I 1

I 1

I l

I I

1 1

1 1

1 1

I I 1

1 1 I

1 I l

I I

1 I I.

1 1 I

I 1 I

1 1 I

1 1 I

1 ° I 1

1 (1

I О 1 1

С() 1 1 O

1 С>3 1 (l 1 ! 1 I

1 l 1

I . 1 I

l I l

I 1 3

l 1

I 1

1 I 1.

1 CD l 1

1 O (О 3 О

I C>(I C>3 I

1 1 1 ! I 1

1 1 1 — т-; — е

1 I

1 1 1

1 1 1

1 1 1

1 О 1 1

1 О 1 О I

1 е — C4 1 О

1 1 1

1 1 1

I 1 1

1 1 1 е Г >

1 1 I

1 1 1

I .I I

1 (1

1 О 1 О 1

I ((l I C>3 !. O

I I 1

I I 1

1 i 3 1 (1 1 (((1

О О С:>

O O О C

O O O iD O O O е — е- I е, >

О О О

О О О О О О О СО (е(О О

ОО ОООО О О О OOCO

О О О

ОООО

ООООООО>- е- (0

CflO 3 О О О 1 1 I е,() (! I 1 О М М ъОООО> — 3 1 1 C)0Ctl! I I

ООЬЬО 3 1 (ОО I 1

О О О О

OOLlw+ ОО е — СТЪ С)> C)l 1 1 — е» 1 I

О О О LA ъОСО ) 1 I t 1 1 OOOC)l

СООЬОСО O

OOOOOOOO O O

° ° е ° ° ° С))О(»ЬО е

О О О

О О Р

° —;! 1 ОС)ООО

О О О C)

Ь О О О ОООО е» f ° I I Я) 1 >О Ф

1571495 (4

1 и

4 4

l

1

1

I 1 1

t

l

1

1 I I (1

I l

1 3

I 1

1 И -3

1 1

1 1

1 3 1

1 1

I 1

1 C) 1

1 (»И 1 ь

1 1 M и ° и

i I

I 1

1 1

3 I

1

1

1 )X

1 О

33 ((о о о

1 1 I I 1 1 х и X

I Э

4 fo

1 \Q о

1 Х

1 ес.z сО (»I о LD (3333Е !

1 4 3 I 1 о

1 о с

I Е

1 X

1 а

1 C (L с

1 ° Э и. 4.(и х и- о в в - !

1 1

1 I 1

1 1 1

1 l

1 иГ\

1 -Л 3

1 I

4 I и — !

1 I

О 1 1

О 1 и

I 1

I 1

1 D I м и

1 И

1 1

3 t

1 1

1 4

l о

3 (Л r 1

1 1

° (0 l

X с>

1 (g 1

1 ° и 3

1 (1 о z

X I- 1

1 О В оов а! о .1 ((3 М

4 u 1

1 1

1 1

1 1

В»3

1! I 1 3 4 !

1

t !

1 и

1

D

1

4

1

О

1

1

1

1 !

1

О I

OO 1

33

I

1

I

I

3 l

1

1

I

1

3 о о

ОО

1 1 I 1 1

I

1

1

О I

О 1 О (»3 1 (»И

I

t 1

I 1

1 1

1 1

1 1

1 I

I 1

f и

1 I

1 I

1 1

1 1

Ь» М

ЬОО оьо ь о

О О

О О

О О

1 4

1 I

I 4 о

D I О В О

1 (»t 1

1 1

I 1 и в

4 1

I

1 и

I

1

1

1 — » — 1 о о о о о о

D О о о

° — т о о оо

О О

О О

ОООООО в в

1 I

l И О

О!О ИО (М I (»3 I

1 I в в

ОЬО ооо оо ьо

О D

С D и

3 1

I

1

l.

l I

3С (g

Х

1 ИС

3»

О (g м (6 Ir I- m о m т.

s am

C S l о 3- а

3L> Э

CIO C с

z s s

I- 3- IЭ Э Э

K&X: (X r

S Ф

G. c

orz

C m 4хая

Х ((3 Q.

Э аv сос сх

3-ха

Ф X Э

X: Ct(:

l(6 r о zê (33 r (б

М S X

Э X tt (Xm r (» Э

S X иЭ» вIO 3(3

0 ,Х х а с о

Л Л

С (с а

m o (6 1 о х с с

S S а вС Ф (g С <

Ф

З 64

r z

r r

Э Ф а х

Э X

02 IX о Ф а о о

Iс

X C Э

I((и I» (и

XnC оссz аовL(3 С() s z

С= С

f о а о

0 л

36 cf

uoî л с Q

С Э х хЙ

Э

l» о с (6

us(r

uctx (6 Ф X с о э мох

t (»3 1 .1 (» 1

И{„3 1 (6 1

3-1

Фв

S1

r1

Э I

%1

Св

О!

1 (X t

Q. 1

С= 1

1 !

1

1

1

I

4

1

1

1

1

I

1

1 и

l

i

1

1

1

1

1

1

1

3 !

1

4

1

1

1 (М

3 ис I

X 1

r 1 (g 1 о

S I

Г 1 а

2 I Ф

64 3 63 ! ил

И- 1 и 1 (э

O вa

Х 1

I ° т (у а ! и:

Ф 1 (( е е 1 и

С(4 1 Я а3 с ! Lf3 Ф

I1 I X

О О

1 O

1 Х

1 в

3 о !

1

1 О

1 ! 3(3

l !

1 1 1 ОООО 4 4 1 t ! 1

-4 9 О С3

I 1 1 iD(»I »» (»3 о ь ооооо

lA I f 1

D D

ОDО

«(DDDDDD

° — ч I I 1 1 1 (f I 1

1 и и