Способ получения 1-(2,3-эпитиопропил)-3-(2,3-эпоксипропил)- бензимидазолона-2

 

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 1-(2,3-эпитиопропил)-3-(2,3-эпоксипропил)-бензимидазолона-2, для изготовления теплостойких клеевых составов. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут 4-оксибензимидазоло[1,2-B]тетрагидро-1,3-тиазина с эпихлоргидрином при 50 - 120°С с последующей обработкой реакционной смеси щелочью при 10 - 120°С. Способ позволяет увеличить выход с 29 - 30 до 72 - 81%.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19! (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (т)

Р 7™м

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

llO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4399596/31-04 (22) 28.03 .88 (46) 30.06.90. Бюл. 124 . (71) Институт физико-органической химии и углехимии АН УССР (72 ) Н.И. Коротких, О.П. 1Чвайка и А,Ф.Асланов (53) 547 ° 785.5 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР !!» 1499895, кл . С 07 D 235/26, С 07 D 301/02» С 07 Л 331/02, 1987. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(2,3-31IHTH0ПРОПИЛ)-3-(2,3-ЭПОКСИПРОПИЛ)-БЕНЗИИИДАЗОЛОНА-2

Изобретение относится к новому способу пслучения 1-(?,3-эпитиопропил )-3-(2, 3-эпоксипропил ) -бензимидаз оло на-2 формулы который может найти применение в машиностроении, авиационной и других отраслях промышленности для приготовления теплостойких клеевых состав ов.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта — достигается тем, что 4-оксибензимидазо tl,2-Ь ) т етр агидро- l, 3-тиазин подв ерг ают взаимодействию с эпихлоргидрином

) при 50-120 С с последующей обработкой реакционной смеси щелочью при

)0-120 С.

Р1) С 07 D 235/26, 303/02, 331/02

2 (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности гпособа получения 1-(2,3-эпитиопропил)3-(2,3-эпоксипропил)-бензимидазолона-2, для изготовления теплостойких клеевых составов. Цель изобретения— повышение выхода целевого продукта.

Процесс ведут взаимодействием 4-оксибензимидазоло(1»2-Ь)тетрагидро-!,3тиазина с эпихлоргидрином при 50— !

20 С с последующей ббработкой реакционной смеси щелочью при 10-120 С, Способ позволяет увеличить выход с

29 — 30 до 72-81Х.

Изобретение иллюстрируется сле-, дующими примерами.

Пример 1. В трехгорлую колбу помещают 3,09 г (15 ммоль) 4-оксибензимидазо(1»2-Ь !тетрагидро-1,3тиазина и 47 мл (0,6 моль) ЭХГ.Суспензию нагревают при перемешивании до кипения и продолжают кипячение. в течение 1 ч. Полученный раствор охлаждают до 20-30 С, прибавляют

0,65 r (16,3 ммоль) едкого натра, перемешивают в тех же условиях в течение 3-5 ч. Осадок хлорида натрия отфильтровывают и раствор упаривают о в вакууме при 50 С. Получают 3,93 r (100 Е) светло-желтой вязкой смолы, которая тут же застывает в бледножелтую кристаллическую массу. Т.пп. технического 1- (2,3-эпитиопр опил )i 3-(2, 3-эпоксипропил)-бензимидазолона-2 53-55 С. СТГ (содержание тирановых групп) 3,71 моль/кг, СЭГ (содержание э.поксидных групп)

3,79 моль/кг (16,3 Z).

1574599

Следовательно, предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет значительно увеличить выход целевого продукта.

Формула изобретения

30

Составитель Г,Жукова

Редактор А„Маковская Техред A.Кравчук Корректор О,Ципле

Заказ 1756 Тираж 320 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ CCCF

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,10, После перекристаллиэации из смеси гексан-этанол (10:1) получают чистое. соединение формулы I с т.пл.

70-.72 С. Rf. 0,85 (элюент хлороформметанол 10:1), Спектр ПМР (в CCl4), о, м,д,:

6,97 м, 3,37 — 4,30 м, 3,03 м, 2,50 м. ИК-спектр (в плаве), см

1700 с, 1615 с, 3060 с, 965 ср, 920 с, 855 с.

Аутентичность соединения формулы

I с образцом, полученным по известному способу, доказывалась пробами смешения, в которых отсутствовала дисперсия температуры плавления,методом ИК-спектроскопии. - по идентичности областей "отпечатков пальцев" и методом ТСХ.

Пример 2. Проводят аналогич но примеру 1, рециклизация - при ,70 s течение 8 ч. Получают 3,5 г (-.9 %) соединения формулы I, СТГ

3. 26 моль/кг, СЭГ 3, 80 моль/кг

,.6,4 %).

Пример 3. Проводят аналогично примеру 1, рециклизация — при

50 С в течение 30 ч. Получают 3 54 r (90 %) соединения формулы Т, СТГ

3,30 моль/кг, СЭГ 3,70 моль/кг (15,9 %).

Пример 4, Проводят аналогич-" но примеру l рециклизация — при

120 С в течение 1 ч, дегидрохлорирование — при 70 С в течение 1 ч. Получают 3,69 r (94 %) соединения, СТГ

3,54 моль/кг, СЭГ 3,72 моль/кг (16,0 %), Пример 5. Проводят аналогично.примеру 1, рециклизация и дегидрохлорирование — при 120 С в течение 1 и 0,5 ч соответственно, Получают 3,81 г (97 %) соединения формулы I, СТГ 3,20 моль/кг, СЭГ 3,40 мол

3,40 моль/кг (14,6 %).

1.Способ получения 1-(2,3-эпитио10 пролил )-3-., (2, 3-эпоксипропил ) -б ензимидазолона-2 Формулы на основе производного бензимидазола при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повьппения выхода целевого продукта, в качестве

25 производного бензимидазола используют

4-ок сибензимидазо Cl, 2-b j т етр агидро1, 3-тиазин формулы

35 который подвергают рециклиэации под действием эпихлоргидрина при

50 — 120 С с последующей обработкой реакционной смеси щелочью при 10

120 С, 40 2. Способ по п,l, о т л и ч а ю- . шийся тем, что рециклизацию 4оксибензимидазо (1,2-Ъ 1тетрагидроJ,3-тиазина ведут преимущественно при 70 — 120 С, а обработку реакцион45 ной смеси щелочью — при 20 — 70 С.