Способ выделения 2-ацетотиенона

 

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности выделения 2-ацетотиенона, который может быть использован в качестве химического реактива и полупродукта в синтезе лекарственных препаратов. Цель - упрощение процесса при уменьшении количества отходов и утилизации образующейся в ходе реакции уксусной кислоты. Синтез ведут реакцией тиофена с уксусным ангидридом в растворе бензола в присутствии каталитических количеств хлорной кислоты при температуре не выше 55°С с последующей выдержкой при 65°С в течение 45 мин. Затем к реакционной массе добавляют водный раствор ацетата калия или едкого калия, перемешивают в течение 20 мин, отфильтровывают перхлорат калия и выделяют целевой продукт вакуумной перегонкой. Эти условия позволяют упростить способ по сравнению с известным за счет исключения образования жидких стоков и возврата в производство образующейся в ходе реакции уксусной кислоты. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) А1 (1)5 С 07 D 333/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н A ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21 ) 4419094/23-04 (22 ) 28.04. 88 (46) 15.07.90. Бюп. 112 26 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ (72 ) M.М. Яковенко, Л. Г, Богатков, В.Л.1"1оскалевич и Е.Л.Шрам (53) 547.732.03 (088.8) (56 ) Опытно-промышленный регламент

У 71 на производство 2-тиенилуксусной кислоты, экспериментальный завод.

ВНИИ антибиотиков „М., 1979. (5 4 ) СПОСОБ ВЬЩЕЛЕНИЯ 2-АЦЕ ТОТИЕНОНА (57) Изобретение касается производных гетероцчклических веществ, в частности выделения 2-ацетотиенона, который может быть использован в качестве химического реактива и полупродукта в синтезе лекарственных преИзобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, конкретно к усовершенствованному способу выделения 2-ацетотиенона, который может применяться в качестве химического реактива и полупродукта при получении лекарственных препаратов.

Целью изобретения является упрощение технологического процесса выделения целевого продукта, уменьшение количества отходов и утилизации образующейся в ходе реакции уксусной кислоты, 2 паратов-. Цель — упрощение процесса при уменьшении количества отходов и утилизации образукщейся в ходе реакции уксусной кислоты. Синтез ведут реакцией тиофена с уксусным ангидридом в растворе бензопа в присутствии каталитических количеств хлорной о кислоты при температуре не выше 55 С о с последующей выдержкой при 65 С в течение 45 мин. Затем к реакционной массе добавляют водный р аствор аце— тата калия или едкого кали, перемешивают в течение 20 мин, отфильтровывают перхпорат калия и выделяют целевой продукт вакуумнои перегонкой.Этп условия позволяют упростить способ по сравнению с известным за счет исключения образования жидких стоков и возврата в производство образующейся в ходе реакции уксусной кислоты..

1 табл.

Поставленная цель достигается тем, что реакционную массу после ацилирования тиофеновой фракции уксусным ангидридом в присутс твии катапитических количеств хлорной кис— лоты обрабатывают водным растворам, содержащим ионы калия из расчета

1-2 моль воды на моль свободного уксусного ангидрида и 1-2 г — ион калия

;на мапь хлорной кислоты, Изобретение иллюстрируется следуницими примерами.

Пример 1 (по предлагаемому способу). В четырехгорлую колбу ем1578128

50 костью 2 л, снабженную мешалкой с гидр озатв ором, термометром, обр атным холодильником и капельной воронкой загружают 0,8 л тиофеновой фрак- . ции, 0,009 л хлорной 57 -ной кислоты и дозируют при перемешивании

0,4 л уксусного ангидрида, следя за т ем, чтобы температура реакционной массы не превьппала 55 С, После добавления всего количества уксусного ангидрида реакционную массу нагревао

; ют до 65 С и выдерживают 45 мин,Пос; ле окончания выдержки загружают

: 35 мп 20 -ного водного раствора ацетата калия.

После перемешивания в течение

20 мин раствор охлаждают до 25 С, отфильтровывают перхлорат калия (0,015 мг) и направляют на вакуум- 20 перегонку, В результате вакуум-перегонки получают О,?9 кг 2-ацетотиенона, 0,6 л бензола, 0,28 кг уксусной кислоты, 0,04 кг кубового остатка, 0,015 кг осадка после фильт- 25 ров ания, П.р и м е р 2 (по предлагаемому способу) . В четырехгорлую колбу ем: костью 2 л, снабженную мешалкой с гидроз атв ором, термометром, обратный хЬлодильником и капельной воронкой загружают 0,8 л тиофеновой фракции, 0,009 л хлорной 57 -ной кислоты и дозируют при перемешивании 0,4 л уксусного ангидрида, следя за тем, чтобы температура реакционной массы не превышала 55 С. После о .добавления всего количества уксусного ангидрида реакционную массу нагревают до 65 С и выдерживают 45 мин. 0

После окончания выдержки загружают

35 мп 12 -ного водного раствора едкого кали, После пер емешивания в те— чение 20 мин раствор охлаждают до

25 С, отфильтровывают перхлорат калия (0,015 кг) и направляют на вакуум-пер егонку.

В р езульт ат е вакуум-пер егонки получают:

2-Ацетотиенон,кг 0,29

Бензол + вода,л 0,6

Уксусная кислот а, кг 0,28

Кубовый остаток,кг 0,04

Остаток после фильтрования,кг 0,015

Исследование влияния количества воды и ионов калия на выходе и образованиеа отходов приведены в таблице.

Остальные технологические парaMeTpbl процесса соответствуют приведенным в примерах 1 и 2.

Исследование влияния количества воды и ионов калия на выход 2-синтотиенона и образование отходов.

Пример 8 (по прототипу) . .В четырехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой с гидрозатвором, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 0,8 л тиофеновой фракции (тиофеновая фракция содержит 30% тиофена, остальное, в основном, бензол), 0,009 л хлорной

57 -ной кислоты и дозируют при перемешивании 0,4 л уксусного ангидрида, следя за тем, чтобы температура реакционной массы не превышала 55 С.

После добавления всего количества уксусного ангидрида реакционную массу нагревают до 65 С и выдерживают

45 мин. По окончанию выдержки выключаютт обогрев, з агружают 1, 5 л воды и при перемешивании охпаждают до

25 С. Перемешивание прекращают, дают отстояться содержимому колбы в течение 20 мин для раздепения слоев,Нижний водный слой сливают в отдельную емк ос ть, з агружают О, 3 л б ен зал а, перемешивают 20 мин, дают отстояться в течение 20 мин и нижний водный слой, содержащий уксусную кислоту и хпорную кислоты, а частично органические вещества (растворимость в воде

2-ацетотиенона 1,4, бензола 0,08, при 30 С), направляют на обезврежив ание.

Бензольный слой соединяют с орга— ническим слоем, осадившимся в четы-. рехгорлой колбе, и направляют на вакуумную перегонку. В результате вакуумной перегонки получают:

2-Лцетотиенон, л 0,28

Бензол, л 0,8

Кубовый остаток, кг 0,04

Водные стоки,л 1,8

Таким образом, предлагаемый способ выделения 2 — ацетотиенона является более простым по сравнению с известным, позволяет исключить образование жидких стоков и вернуть в произв одст во обр азующуюся в ходе реакции уксусную кислоту.

Формула изобретения

Способ выделения 2-ацетотиенона, полученного в реакции ацилирования

15781 28 тиофеновой фракции уксусным ангидридом в присутствии в качестве катали-1 затора хлорной кислоты, вакуумной отгонкой, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, уменьшения количества отходов и утилизации выделяющейся в ходе реакции уксусной кислоты,реакционную массу- после ацилирования

Пример Кап-во воды,г

Кол-во Получено, г ацетата калий 2-Ацето- Бензол Вода Уксусная Осадок Кубов. тиенон к-та ос тат .

Составитель Т. Власова

Техред Л. Сердюкова Корректор С, щевкун

P едак тор Т. Лаз ор енко

Заказ 1 888 Тираж 318 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

3 20 5,0

4 30 7,0

5 60 14,0

6 80 20,0

7 100 25,0 обрабатывают водным раствором, содер. жащнм ионы калия, в количестве 1

2 моль воды на 1 моль свободного уксусного ангидрида и 1"2 мапь ионов капия на 1 моль хлорной кислоты, гидролизуют непрореагировавший уксусный ангидрид и переводят хлорную кислоту в нерастворимую соль, которую отдепяют фильтрованием.

15 270 10 87

27 290 15 40

55 295 15 38

70 310 15 42

80 335 15 40

240 530

295 515

287 520

273 525

282 520

Способ выделения 2-ацетотиенона Способ выделения 2-ацетотиенона Способ выделения 2-ацетотиенона 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области гетероциклических соединений серы, к новым органическим производным тиофена, конкретно к 2-фениламино-3-ацетил-5-бензоилтиофену формулы обладающему ростингибирующей активностью по отношению к растительным объектам

Изобретение относится к области синтеза производных оксимов, а именно - к синтезу ранее неизвестных виниловых эфиров оксимов общей формулы C= N-OCH= CH2 где R = CH3, R = C6H5, p-Cl-C6H4, C5H3O - фурил, С4Н3S - тиенил

Изобретение относится к нитроксисоединениям общей формулы А-Х1-NО2 или их солям, где А и Х1 имеют значения, указанные в формуле изобретения, а также к фармацевтической композиции на их основе

Изобретение относится к новым 2,5-дизамещенным тетрагидрофуранам или тетрагидротиофенам формулы I где Ar - фенил, который необязательно замещен, по крайней мере, одной группой, выбираемой из гало (включая, но не ограничиваясь фтором), низшего алкокси (включая метокси), низшего арилокси (включая фенокси), циано или R3; m = 1; W независимо - -AN(OM)C(O)N(R3)R4, -AN(R3)C(O)N(OM)R4, -AN(OM)C(O)R4, AC(O)N(OM)R4, -C(O)N(OM)R4 или -C(O)NHA; А - низший алкил, низший алкенил или низший алкинил, в котором один или более углеродов необязательно могут быть замещены O, N или S; M водород, фармацевтически приемлемый катион; X - O,S; Y - О, S, водород, низший алкил, низший алкенил, низший алкинил, алкарил; R1 и R2 независимо - водород, низший алкил, гало или -СООН; R3 и R4 независимо - водород, алкил, алкенил, алкинил, С1-6алкокси-С1-С10 алкил или С1-6 алкилтио-С1-10 алкил, которые обладают противовоспалительной активностью благодаря подавлению 5-липоксигеназы как антагонисты рецепторов PAF и проявляют двойную активность, т

Изобретение относится к новым соединениям, - ариламидразоновым производным формулы (I), где R1 представляет собой С2-С8алкильную группу или С2 -С8алкокси группу, которые могут быть замещены галогеном или С1-С8алкокси группой; 5-7-членный ароматический гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома кислорода, азота или серы, или фенил, которые могут быть замещены галогеном, С1 -С8алкильной группой, галоС1-С8 алкильной группой или C1-C8алкокси группой; или -NR4R5; R2 и R3 одинаковые или отличные друг от друга, и каждый представляет собой атом водорода, атом галогена, галогенС1-С 8алкильную группу, С1-С8алкильную группу, С2-С6алкинильную группу, C 1-C8алкокси группу, цианогруппу, С2 -С6алканоильную группу или C1-С8 алкилсульфонильную группу; А представляет собой бензольное, пиридиновое, хинолиновое или изохинолиновое кольцо; D представляет собой простую связь или метилен; m имеет значение от 1 до 3, и n представляет от 1 до 5, обладающим антагонистическим действием в отношении S1P3 рецепторов, а так же к лекарственным средствам и фармацевтическим композициям, содержащим такие соединения в качестве активного ингредиента

Изобретение относится к производным тиофена формулы (I) где А означает *-СО-СН=СН-, *-СО-CH 2CH2-, , или , где знак * указывает место присоединения к тиофену в формуле (I), R1 означает водород или метил, R2 означает н-пропил или изобутил, R3 означает водород, метил, этил, н-пропил, изопропил или изобутил, R 4 означает водород или метокси, R5 означает водород, С1-С4алкил, С1-С 4алкокси или галоген, R6 означает - (CH 2)k-(CHR65)p-CHR66 -CONR61R62, гидрокси, гидрокси(С2 -С4)алкокси, ди(гидрокси(С1-С4 )алкил)(С1-С4)алкокси, 2,3-дигидроксипропокси, -OCH2-(CH2)m-NHCOR64 , -ОCH2-CH(OH)-СH2-NR61R 62, -ОСН2-CH(OH)-CH2-NHCOR64 или -OCH2-CH(OH)-CH2-NHSO2R 63, R61 означает водород, 2-гидроксиэтил, 2-гидрокси-1-гидроксиметилэтил, карбоксиметил или С1-С4алкилкарбоксиметил, R62 означает водород, R63 означает метил или этил, R64 означает гидроксиметил, метиламинометил или 2-метиламиноэтил, R65 означает водород, R 66 означает водород, m равно целому числу 1 или 2, k равно 0, p равно 1, R7 означает водород, С1-С 4алкил или галоген, и к его соли

Изобретение относится к новым тиофеновым производным формулы (I) , где А представляет собой *-СО-СН2СН2 -, *-CO-CH=CH-, , , , где звездочки указывают на связь, через которую осуществляется соединение с тиофеновой группой формулы (I); R1 представляет собой С2-5алкил; R2 представляет собой водород, метил или этил; R3 представляет собой водород; R4 представляет собой С1-4алкил; R 5 представляет собой гидроксигруппу, 2,3-ди-гидроксипропоксигруппу или -OCH2-CH(OH)-CH2-NHCOR52 ; R52 представляет собой гидроксиметил, и R6 представляет собой С1-4алкил; и к его соли

Изобретение относится к способу получения замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов формулы где R=4-Ме-C6H4, 4-МеО-C6H4, 2-тиенил, которые могут найти применение в качестве прекурсоров для получения биологически активных веществ и в синтезе фталоцианинов
Наверх