Способ получения 5,5 @ -дибромдипиррометенгидробромидов

 

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 5,5-дибромдипиррометенгидробромидов общей формулы:NH-CBR=C(CH 3)-CR=C-CH=C-CR=C(CH 3)-CBR=N +H .BR -, где R - C 1 4-алкил, которые могут быть использованы как полупродукты для синтеза 5,15-диазаоктаалкилпорфиринов и их металлокомплексов. Цель - увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов. Процесс ведут реакцией 5,5 - дикарбоксидипиррометанов с бромом в среде трифторуксусной кислоты. Способ позволяет повысить выход целевых соединений на 26%.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 D 403/06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H A ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СНЗ В В СНз

Bl N Bt

ВГ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4346502/31-04 (22 ) 21.12.87

1 (46) 15.07.90. Бюл. Р 26 (71) Ивановский химико-технологический институт (72 ) А. В. Гл азунов, А. С. Семейкин и Б, Д. Бер езин (53) 547.743.2 (088,8) (56) Johuson AË. Кау Е.T. Markham Е., Prise R., Shav К.В., У.Chem, $ос, 1959, 11. 11, р. 3416. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,5 -ДИБРОМД1ПИРРОМЕТЕНГИДРОБРОМИДОВ (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности

Изобретение относится к усовершен( ствованному способу получения 5,5— дибромдипиррометенгидробромидов общей формулы где R — С,— С4-алкил и расширению их ассортимента, 5,5 -Дибромдипиррометенгидробромиды могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза 5,15 — диазаоктаалкилпорфинов . и их металлокомплексов.

Целью изобретения является повышение выхода и расширение ассортимента 5,5 -дибромдипиррометенгидробро„„SU„„1578129 А 1

2 способа получения 5,5 -дибромдипиррометенгидробромидов общей формулы

NH-СВг=С(CH ) — CR=C-CH=C-CR=C(CH )—

9 &

-CBr = 11 Н.Hr где R — С,-С -алкил, которые могут быть использованы как полупродукты для синтеза 5, 15-диазаоктаалкилпорфиринов и их металлокомплексов. Цель — увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов. Процесс ведут реакцией 5,5дикарбоксидипиррометанов с бромом в среде трифторуксусной кислоты, Способ позволяет повысить выход целевых соединений на 267. мидов за счет проведения процесса в трифторуксусной кислоте.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Синтез 5 5 -дибром4,4 -диметил-3,3 -диэтилдипиррометенгидробромида.

1 г (3,14 ммоль) 5,5 -дикарбокси-4, 4 — диметил-3, 3 — диэтилдипирр ометана растворяют в 25 мп трифторуксусной кислоты и прибавляют 0,5 мп (9,75 ммаль) брома и .смесь перемешивaloт 1 ч при комнатной температуре.

Трифторуксусную кислоту отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а остаток промывают эфиром и высушивают.

Выход 1,36 r (93Å ). „„,„ (lgЕ): 336 (4,1);. 503 (4, 181 ) (хлороформ) .

Найдено,7: Br 51,1.

Вычислено,7: Br 51,4;

Формула и зобр етения

Способ получения 5,5 -дибромдипиррометенгидробромидов общей форму " 3

СН3

Н

ВГ

БГ где H — С,-С -глкил, взаимодействйем 5,5 -дикарбоксидипиррометанов с бромом в растворителе, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве растворителя используют трифторуксусную кислоту.

Составитель И.Бочарова

Техред Л. Сердюкова Корректор Н. Ревская

Редактор T.Ëàçoðåíêî

Заказ 1888

Тираж 317

Подпис но е

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Ужгород, ул. Гагарина,101

3 157812

Пример 2. Синтез 5,5 -дибром3,3, 4,4 -тетраметилдипиррометенгидробромида.

1 r (3,45 ммоль) 5,5 -дикарбокси-3,3, 4,4 -тетраметилдипиррометана растворяют в 25 мл трифторуксуснои кислоты и прибавляют 0,6 мл (11,7 ммоль) брома и смесь перемешивают 1 ч при комнатной температу- 10

ðå. Трифторуксусную кислоту отгоняют в вакууме водоструйного насоса, осадок промывают эфиром и высушива1от. Выход 1,44 r (95%). мс,кс(1 Г): 335 (4, 015 ); 502, 7 15 (4, 178) (хлороформ) .

Найдено,%: Br 54,5.

Вычислено,7.: Вг 54,7.

Пример 3, Синтез 5,5 -дибром4,4 -диметил-3,3 - дипропилдипирроме- 20 тенгидробромида.

1 г (2,89 ммоль) 5,5 -дикарбокСи-4, 4 -диме тил-3, 3 -дипр опилдипиррометана растворяют в 25 мл трифторуксусной кислоты и прибавляют 0,5 мл (9,75 ммоль) брома и смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре. Трифторуксусную кислоту отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а остаток промывают эфиром и высушивают. Выход 1,37 r (96%), Л„ асс (1д Ц: 336,5 (4,03 ); 503 (4,18) (хлороф орм) .

Найдено, 7: Br 48, 4, Вычислено,%: Br 48,5. 35

Л р и м е р 4 ° Синтез 5,5 -дибром4,4 -диметил-3,3 -дибутилдипирромет енгидр о бр омида.

4

1 г (2,67 ммоль) 5,5 -дикарбокси-4,4 -диметил-3, 3 -дибутилдипиррометана растворяют в 25 мл трифторуксусной кислоты и прибавляют 0,45 мл (8,78 ммоль) брома и смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре.

Трифторуксусную кислоту отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а остаток промывают эфиром и высушивают.

Выход 1,31 г (947.).

Л„„ц, (1дЕ); 335, 7 (4,09 ); 503,4 (4,183) (хлороформ).

Найдено,7: Br 45,7.

Вычислено,7.: Br 45,9 .

Таким образом, данный способ позволяет повысить выход соединений (I) на 26%, а также расширить их ассортимент.

Способ получения 5,5 @ -дибромдипиррометенгидробромидов Способ получения 5,5 @ -дибромдипиррометенгидробромидов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к производным ациламиноиндола и промежуточным продуктам для их получения

Изобретение относится к производным азола, используемый в качестве противогрибковых терапевтических агентов и к их применению

Изобретение относится к новым производным карбазолона формулы где A представляет собой группу формулы -CH2-R (V), где R1 обозначает гидроксил или 2-метил-1H-имидазол-1-ил; B представляет собой группу формулы где R1 обозначает водород, метильную или этильную группы, или A и B образуют группу формулы где R2 обозначает метильную или этильную группы, A и B образуют группу формулы Изобретение предусматривает также способ получения вышеуказанных соединений

Изобретение относится к производным пиперазина или его солям, которые используются в качестве лечебных агентов при заболеваниях органов кровообращения и области мозга

Изобретение относится к способу получения производных индола общей формулы I, где F означает прямую или разветвленную С1-С4-алкиленовую цепь; R - группа формулы -CH2-CHR1-NR2R3, где R1 водород; R2 и R3 одинаковые и означают C1-C6-алкил

Изобретение относится к новым производным 3(2H)-пиридазинона общей формулы I, где R1 - водород, фенил, метил, замещенный CH3O или CH3SO2NH, C2-C4-алкил, замещенный R8R9N; C3-C5-алкенил, замещенный фенилом, который необязательно замещен галогеном, один из A и B является водородом, а другой группой формулы II, где R2 и R3 - независимо водород, C1-C4-алкил или вместе с примыкающей группой -N(CH2)nN - образуют пиперазиновое или гомопиперазиновое кольцо; R4 - водород, или C1-C4-алкил, R5, R6 и R7 - водород, C1-C4-алкокси, CH3SO2NH, X - простая валентная связь, атом кислорода или группа -CH= CH-, m = 0-1; n = 2-3; R8 и R9 - независимо C1-C4-алкил, или вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют морфолино- или 4-R10 - пиперазиногруппу, где R10 - C1-C4-алкил, замещенный феноксигруппой, или C3-C5-алкенил, замещенный фенильной группой, или их кислотно-аддитивным солям, которые обладают антиаритмической активностью, фармацевтической композиции, содержащей эффективное количество указанного соединения в смеси с фармацевтически приемлемыми носителями разбавителями и/или наполнителями
Наверх