Диизопропил [3-хлор-2(5н)-фураноил-4]дитиофосфаты, обладающие афицидной активностью

 

Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности диизопропил-[3-хлор-2(5H)-фураноил-4)дитиофосфатов общей формулы chr-O-C(O)-CCL=C-S-P(S)-(изо=OC 3H 7) 2, где R - CL, OCH 3, обладающих афицидной активностью, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель - создание новых более активных соединений указанного класса. Синтез ведут реакцией 3, 4, 5-трихлор-2(5H)-фуранона или 3, 4-дихлор-5-метокси-2(5H)-фуранона с натриевой солью диизопропилдитиофосфорной кислоты в среде CH 3CN или ацетонитрила при комнатной температуре или 90°С в течение 4-5 или 1 ч соответственно. Выход, %

T. кип, °С/мм рт.ст.

брутто-ф-ла: а)52,5

130-132/5 .10 -2

C 10H 15CL 2O 4PS 2

б) 54,2

120-122/6 .10 -2

C 11H 10CLO 5PS 2. Новые соединения по эффективности в отношении свекловичной тли в 10 раз превосходят карбофос. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (li) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АBTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

О (g-С Н701 S н. R

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ П(НТ СССР

1 (21) 4455057/31-04 (22) 13.06.88 (46) 15.07.90; Бюл. 9 26 (71) Казанский государственный университет им. В.И..Ульянова-Ленина и Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений (72) Б.А.Арбузов, Н.A.Ïîëåæàåâà, Е.B.Ельшина, В.И.) (ypaBëåíà и Л.М.Сырова (53) 547.26.118 (088.8) (56) Гар К.А. Инсектициды в сельском. хозяйстве. М., 1974, 51. (54) ДИИЗОПРОПИЛ f3-ХЛОР-2(5H)-ФУРАНОИЛ-4)ДИТИОФОСФАТЫ, ОБЛЛДАИЦИЕ АФИ-.

ЦИДНОЙ АКТИВНОСТЫО (57) Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности диизопропил Р-хлор-2(5Н) †фураноилИзобретение относится к химии тиофосфорорганических соединений, к новым диизопропил (3-хлор-2(5Н) -фураноил-4)дитиофосфатам . общей формулы

s где R — Cl, OCH обладающим афицидной активностью, которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве афицидов на свекловичной тле (AFabae Ь). (51) 5 С 0 7 F 9 / 1 7, А 0 1 N 5 7 / 1 2

-41дитиофосфатов общей формулы — 4.

CHR -0 †(G)-CCl=C-S-P(S) †(зо-ОС Н„) где R — Cl, ОСН, обладающих афицидной активностью, что может быть использбвано в сельском хозяйстве.

Цель — создание новых более активных соединений указанного класса.

Синтез ведут реакцией 3,4,5-трихлор-2(5H) — фуранона или 3,4-дихлор-5-метокси-2(5Н)-фуранона с натриевой солью диизопропилдитиофосфорной кислоты в среде CH CN или ацетонитри ла при комнатной температуре или 90 С в течение 4-5 или 1 ч соответственно. Выход, %: Т. кип."С/мм рт.ст., брутто-ф-ла: а) 52,5; 130-132/5 10 ;

С,Р H (С1е 04 РБд, б) 54, 2, 120-122/6»

» 10 ; С «H

Целью изобретения является разработка новых производных дитиофос.форных кислот, обладающих повышенной афицидной активностью.

Изобретение иллюстрируется сле— дующими примерами.

Пример 1. Получение диизопропил Ь,5.-дихлор-2(5Н)-фураноил.

-4)g, ..тиофосфата.

Смесь 2, 7 г 3, 4,5-трихлор-2(5H)—

-фуранона и 3,8 r натриевой соли диизопропилдитиофосфорной кислоты в растворе CH CN перемешивается при комнатной температуре в течение нескольких (4-5) часов. Осадок ИаС1 отфильтровывается, растворитель уда! 578133

ЯМ1 : "Р 76 м.д, Определение лф»цид««ол активногти диизопропил l3-хлор-2 (5H) -фуранонил-4«дитиофосфатов.

Объект — свекловичная тпя (AfaЬае L).

Свекловичную тлю подсаживают в чашки, опрыснутые 2,5 мл водно-аце1 тонового рлстворл испытуемого вещества в концентрации 0,01% д.в.

Учет гибели тли проводят. через 24 ч.

Для соединения, давшего гибель тли

100., определяли СК 0 и сравнивали

СКц«зтало««а.

Результаты испытаний приведены в таблице

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я а

О ф7®7,Р

Н Н

$ где R — С1, ОСН, обладающие афицидной активностью.

Соединение свекловичная тля

0rrr,rr % д,в.

% смертности от коли. 0,01% д.а

0,0003

0,0003

0,003

«00

С и К<4 С10аРБд (О 11 4 6 С 1 2. 0 4 Р з е

100

100

Эталон — карбофос

Составитель О.Минаева

Редактор Т.Лазоренко Техред И.Ходанич

Корректор Т.Палий

Г1одписное

Тираж 315

Заказ 1889

ВНИИПИ Государственного комитета по изооретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, 11осква, Ж-35, Рлушская наб., д. 4/5

Производстве»но-изл.зтельский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101..«яс тся в вакууме, остлток перегоня«тся. По учено 2, 76 r (52,5%) вещег тr4;r с т. кип. 130-132 С/5 ° 1О мм рт. ст.

H4rir«reiro %: С 3358> H 4, 20;

Г 8,56.

С 4««Н 4qC l q 04 P Sq

В1«чис»ено, %: С 32, 88, Н 4, 1 О, Р 8,49.

Б ИК-спектре присутствуют полосы (4, .см" ): 1790 (С=О), 1580 (С=С), 930 †9 (Р-О-С).

II 1П!Р-спектре присутствуют. сигналы (, M.ä.).: 1,33 g (6H) 1««н 7 I ц

Р

4,8 м (?Н);6,83 g (1Н), Jpr«2. Гц.

ЯИР: Р 74 м.д.

П р » м е р ?. Получение, диизо про »«л (3 — хлор-5-метоксй-2 (5H) -фураноил-4)дитиофосфата.

Смесь 2,7 г 3.,4-дихлор-5-метокси-2(5Н) -фуранона и 3,5 г натриевой, соли диизопропилдитиофосфорной кислоты в растворе ацетонитрила нагрео ялется до кипения.(-90 ) в течение

1 ч. Выпавший осадок с«аС1 отфильтроBbrBdpTcrr>,ðàñTâoðHòåëü удаляется в вакууме, остаток перегоняется. Получено 2,9 г (54,2%) вещества с т.кип.

120-122 С/6 1О мм рт.ст,.

Найдено, % . С 36,64, Н 5,07, Р 8,70.

С „,и „-C10gPSg.

Вычисле««о, %. С 36,62, Н 4,99, P 8,59.

В ИК-спектре присутствуют полосы (9, см" ): 1780 (С=О), 1600 (С=С), 950-1020 (P-Π— С).

В IIMP-спектре присутствуют .сигналы (о, м.д.); 1,33 g (6Н),,J Hrr 7 Гц, 3,5 с (3H), 4,8 м (2Н) ; 6,07 g (1Н) Как видно из данных таблицы, диизопропил (3-хлор-2 (5H) -фура ноил-41 дитиофосфлты по эффективности в отношении свекловичной тли в 10 раз превосхо— дят карбофос .

Тлким образом, предлагаемые диизопропил (3-хлор-?(5H)-фураноил-4)дитиофосфаты обладают афицидной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Диизопропил (3-хлор-2(5Н)-фураноил-4«.дитиофосфаты общей формулы