Способ очистки сырого дикетена от тримера кетена

 

Изобретение касается кетенов, в частности способа очистки сырого дикетена, используемого для производства уксусной кислоты. Цель - удаление тримера кетена из сырого дикетена или уменьшение его содержания. Процесс ведут добавлением к сырому дикетену воды и органического соединения формулы R 1(XH) N1, где R 1=H, C 1-18-алкил или фенил

X=0 или S

XH-группа - C(O)OH и N=1 или 2, в количестве, соответствующем молярному содержанию тримера кетена в кетене. В качестве соединения лучше использовать или C 1-C 18-алифатический спирт, или фенол, или двухатомный фенол, или моно-или дикарбоновую кислоту. Полученную смесь нагревают до 50-130°С с последующей отгонкой дикетена. Способ позволяет снизить содержание тримера кетена в реакционной смеси до 0 - 3,3% и тем самым обезопасить процесс перегонки дикетена. 3 з.п. ф-лы, 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК ()9) (И) (51)5 С 07 С 49/88 49/90

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТ,Ф

ГОСУД АРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4355505/23-04 (22) 07. 04. 88 (31) 1489/87 (32) 16. 04. 87 (33) CH (46) 15.07.90. Бюл. М 26 (71) Лонца АГ (СН) (72) Ренцо Бергамин (СН) и Уйлхельм . Квиттманн (DE) (53) 547.445.07(088.8у (56) Патент Швейцарии и 46489, кл. С 07 С 49/22, опублик. 1968. (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СЫРОГО ДИКЕТЕНА

ОТ.ТРИМЕРА КЕТЕНА (57) Изобретение касается кетенов, в частности способа очистки сырого дикетена, исползьуемого для производства уксусной кислоты. Цель — удаИзобретение относится к способам очистки сырого дикетена, который используется для производства уксусной .кислоты, Известно, что в процессе димериэации кетена наряду с дикетеном образуются полимерные смолы и тример кетена — 3-ацетоксициклобут-2-ен-1-он в количестве 5%, который при нагрео вании до температуры выше 50 С вступает в неконтролируемые экзотермичные реакции, что создает опасность при получении и перегонки дикетена.

Цель изобретения — удаление тримера кетена из сырого дикетена или

:уменьшение его содержания за счет

:добавления к сырому дикетену воды

2 ление тримера кетена из сырого дикетена или уменьшение его содержания.

Процесс ведут добавлением к сырому дикетену воды и органического соединения формулы R<(ХН)„, где К -Н, (; -С -алкил или фенил, Х-0 или S

ХН-группа — С(0)ОН; п=1 или 2, в количестве, соответствующем молярному содержанию тримера кетена в кетене. .В качестве соединения лучше использовать или С -С -апифатический спирт, или фенол, или двухатомный фенол, или моно- или дикарбоновую кислоту. о

Полученную смесь нагревают до 50-130 С с последующей отгонкой дикетена. Способ позволяет снизить содержание

Ф тримера кетена в реакционной смеси до 0-3,3% и тем самым обезопасить процесс перегонки дикетена. 3 s.ï. ф-лы, 1 табл. С: или органического соединения формулы

R4(XH)n в количестве, соответствующем молярному содержанию тримера кетена в дикетене, и нагревания полученной смеси до 50-130 С с последующей отгонкой дикетена.

Способ осуществляют периодически С4 или непрерывным образом в котле с мешалкой, Пример 1. К 1 кг сырого дикетена, содержащего 4,2% тримера кетена, в термостатируемом котле с мешалкой фф добавляют эквивалентное количество метанола, после чего полученную смесь нагревают в течение 65 мин при 60—

63 С. В результате этой обработки доля тримера кетена понижается ниже 1579453 предела обнаружения. Благодаря тому, что тример кетена практически отсутствует в сыром декетене, безопасность перегонки дикетена повышается. Перегонку проводят в вакууме при 69-71 С и 133 Мбар. Т.кип. при атм. давл.

127 С. .Пример 2. К 0,1 кг сырого дикетена, содержащего 4,3% тримера кетена, в.термостатируемом сосуде с мешалкой добавляют нолумолярное количество (считая на количество тримера кетена) диэтиленгликоля. Смесь нагревают в течение 60 мин до 60-65 С.

В результате этой обработки снижается содержание тримера кетена до 3,1%. Пример 3. 0,1 кг сырого дикетена и 9,22 .r октадеканола в течение нескольких минут нагревают до 60

65 С и выдерживают при этой температуре в течение 70 мин. Содержание тримера кетена в охлажденной пробе составляет 1,8%. Это значение соответствует снижению тримера на 2,5%.

П р.и м е р 4. В двух других опытах, которые проводятся аналогично примерам 1-3,0,1 KF сырого дикетена подвергают реакции взаимодействия с

3 21 г фенола или 1 88 r гидрохнноЭ - Э

30 на. После охлаждения проб до комнатной. температуры содержание тримера кетена понижено на 0,3% при обработке фенолом и 1,8% при обработке гидрохиноном„

Пример 5. Смесь 0,1 кг сырого дикетена и 9,77 г 1-октадекантиола в течение нескольких минут нагревают .а до 60-65 С и затем выдерживают при этой температуре в течение 0,5 ч. Повышение температуры до 95 — 100 С прио, 40 водит к снижению содержания тримера кетена в реакционной смеси с 4,8 до

3,3%.

Пример 6. Смешением при комнатной температуре приготовляют 5 раз45 ных проб, содержащих по 0,1 кг сырого дикетена каждая и соответственно

2,38 F уксусной, 8,74 г пальмитиноной, 1,77 r малоновой, 2,01 r янтарной и

4,16.бензойной кислот. Полученные смеси в течение нескольких минут нагревают до температуры реакции. У всех проб наблюдается снижение содержания тримера кетена.

Данные по примеру 6 приведены н 55 таблице.

Пример 7: При комнатной температуре смешивают 0,1 кг сырого дикетена с 0,61 г воды. Полученную смесь н течение нескольких минут нагревают о до 60 — 65 С. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре в течение 70 мин. После охлаждения реакпнонной массы до 20 С наблюдается снижение содержания тримера кетена на

3,1%.

Пример 8. Согласно примеру 1 к дикетену добавляют эквивалентное количество октадеканола и перемешивают в течение 70 мин при 130 С. В результате этой обработки снижается содержание тримера на 2,9 %.

11 р и м е р 9. Согласно примеру

1 к дикетену добавляют эквивалентное количество п-пропанола и перемешивают н течение 60 мин при 50 С. В результате этой обработки снижается содержание тримера на 3,2%.

11редлагаемый способ позволяет уменьшить содержание тримера кетена н сыром дикетене и таким образом обезопасить процесс перегонки дикетена. ю о р м у л а и з о б р е т е н и я

i. Способ очистки сырого дикетена от тримера кетена, о т л и ч а ю— шийся тем, что к сырому дикетену добавляют воду и органическое соединение общей формулы I

R< (ХН) где К вЂ”, водород, С <-Св-алкил или фенил;

Х вЂ” кислород или сера;

XH — группа СООН;

n — целое число, равное 1 или. 2, I в количестве, соответствующем молярному содержанию тримера кетена в дикетене, и полученную смесь нагревают до 50-130 С с последующей отгонкой дикетена.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юIU и и с я T(I-I, что н качестве соединения общей, формулы I используют алифатический спирт с числом атомов углерода С1-С <>.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ н и с л тем, что н качестве соединения общей формулы I èñïîëüçóþò феH0JI HJ1H jIBухатомный фенол .

4. Способ по и. 1, о т л и ч а юш н и с я тем, что н качестве соединения общей формулы I используют моноили дикарбононую кислоту.

1579453

Карбоно.вая кислота

Темпера- Ьремя ,тура ре- реакакции, С ции, ч о

Снижение

Уксусная

Пальмити62-63

1,17 2,7

Составитель И. Дьяченко

Техред Л.Олийнык Корректор В, Гирняк

Редактор А. Огар

Заказ 1925

Тираж 337

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производс твенно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101 новая

Малоновая

Янтарная

Ьензойная

60-65

62-63

1917

1,0

1,17

1,17 содержания тримера кетена, %

2,8

4,4

3,5

2,8