Клеевая композиция
Изобретение относится к области получения клеев холодного отверждения, в частности, к клеевой композиции, и предназначено для крепления вулканизованных резин между собой к металлу. Изобретение позволяет улучшить конфекционные свойства, повысить жизнеспособность и стабильность вязкости клеевой композиции после длительного хранения исходных компонентов при сохранении прочности крепления при нормальной и повышенной температуре резины к металлу за счет того, что композиция содержит в качестве бутадиеннитрильного каучука полученный в присутствии алкилсульфонатного эмульгатора бутадиеннитрильный каучук с 36-40 мас.% звеньев нитрила акриловой кислоты /БНК/, в качестве отвердителя - продукт конденсации димеризованных эфиров кислот растительных масел и полиэтиленполиаминов /ПК/ и дополнительно - сополимеров бутадиена и нитрилов акриловой и метакриловой кислот с 4-11 мас.% карбоксилатных групп /СПЛ/, а также - эпоксидную диановую смолу 6,8-8,3 мас.% эпоксидных групп /ЭА/ и продукт конденсации эпихлоргидрина с новолачной фенолформальдегидной смолой с 22 мас.% эпоксидных групп /ПКЭ/. Композиция по изобретению содержит следующие компоненты, мас.ч.: БНК 20-40 СПЛ 60-80 эпоксидная диановая смола с 22 мас.% эпоксидных групп 120-140 ЭД 120-140 ПКЭ 450-510 ПК 350-500 этилацетат 1500-2500. 1 з.п.ф-лы, 1 табл.
СОЮЗ СОБЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК ((91 SU (Ill
ОПИСАНИЕ ИЗОБ Т(=НИЯ
К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
1 (21 ) 4410313/23-05 (22) 12.04.88 (46) 30.07.90, Бюл. - 28 (72) В.M .Боков, Н.M .Крылова, E.Ï.Ëîãà÷åâä, С,В.Резниченко, Т,А.Дрякина, Л,С.Фельдштейн и С.С,Пестов (53) 668.395.7(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
У 834074, кл. С 09 J 3/16, 1979.
Авторское свидетельство СССР
Р 763429, кл. С 09 J 3/16, 1978.
Авторское свидетельство СССР
N - 1208045, кл. С 08 Т 3/14, 1984, (54) КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ (57) Изобретение относится к области получения клеев холодного отверждеl ния, в частности к клеевой композиции, и предназначено для крепления вулканизованных резин между собой и к металлу. Изобретение позволяет улучшить конфекционные свойства, повысить жизнеспособность и стабильность вязкости клеевой композиции после длительного хранения исходных компонентов при сохранении прочности
Изобретение относится к получению клеев холодного отверждения, в частности к клеевой композиции, и предназначено для крепления вулканизованных резин между собой и к металлу.
Цель изобретения — улучшение конфекционных свойств; повышение жизне-способности и стабильности вязкости клеевой композиции после длительного (51)5 С 09 J )63/ООФ 161/109 109/00
2 крепления при нормальной и повышенной температуре резины к металлу за счет того, что композиция содержит в качестве бутадиеннитрильного каучука полученный в присутствии алкилсульфонатного эмульгатора бутадиеннитрильный каучук с 36-40 мас.% звеньев нитрила акриловой кислоты (БНК), в качестве отвердителя продукт конденсации димеризованных эфиров кислот растительных масел и полиэтиленполиаминов (ПК) и дополнительно — сополимер бутадиена и нитрилов акриловой и метакриловой кислот с 4 — 11 мас.% карбоксилатных групп (СПЛ), а также — эпоксидную диановую смолу с 6,8-8,3 мас.% эпоксидных групп (ЗА) и продукт конденсации эпиклоргидрина с новолачной фенолформальдегидной смолой с 22 мас.% эпоксидных групп (ПКЗ). Композиция по изобретению содержит следующие компоненты, мас.ч,: БНК 20-40; СПЛ 60-80; эпоксидная диановая смола с 22 мас.% эпоксидных групп 120-)40; ЗД )20140; ПКЗ 450-510; ПК 350-500; этилацетат 1500-2500. 1 з.п. ф-лы, 1 табл. хранения исходных компонентов при сохранении прочности крепления при нормальной и повышенной температурах резины к металлу.
В качестве бутадиен-нитрильного каучука смесь содержит полученный в присутствии алкилсульфатного. эмульгатора бутадиен-нитрильный каучук! 581728 с 36-40 мас. X. звеньев нитрила акриловой кислоты, В качестве сополимера бутадиена и нитрилов акриловой и метакриловой кислот с 4-11 мас.X карбоксилатных г рупп используют каучуки: СКН-26-5, который содержит 4-6 мас.X карбоксилатных групп и предназначен для изготовления изделий реэинотехнической и электронной промышленности и CKH-26-10, с содержанием карбоксилат-. ных групп 8-11 мас,X.
В качестве продукта конденсации эпихлоргидрина с .новолачной Фенолформальдегидной смолой с 22 мас.7 эпоксидных групп используют смолу
УП-643.
В качестве эпоксидной диановой смолы с 6,8-8,3 мас.X эпоксидных групп используют смолу Э вЂ” 41 с
22 мас.% ЭД-20. В качестве продукта конденсации димеризованных эфиров кислот растительных масел и полиэтиленаминов использована смола
ПО-300.
Клеевая композиция состоит из двух компонентов: раствора в этилацетате первого компонента, представляющего собой резиновую смесь, состоящую из пластиката каучуков
СКН-40С и СКН-26-10 (или СКН-26-5) и добавкой эпоксидных смол и второго компонента — отв ердителя — смолы
ПО-300 (или ее раствора в этилацетате) .
Клеевую композицию готовят путем смешивания первого компонента со вторым компонентом, их перемешивания до образования оцнородной массы.
Изобретение иллюстрируют примеры клеевой композиции, представленные в таблице.
Пример 1 (контрольный).
Резиновую смесь, состоящую из
50 мас.ч. каучука CKH-40C 50 мас.ч. каучука СКН-26-5 с доба кой
125 мас,ч, смолы ЭД-20, 125мас,ч, смолы 3-41 и 500 мас.ч. смолы
УП-643, растворяют в 2300 мас,ч. этилацетата до образования однородной массы, в которую при перемешивании вводят 450 мас,ч. смолы ПО-300 и полученный клей оценивают на конфекционные, адгезионные свойства и жизнеспособность и стабильность свойств клея при хранении компонентов, Для оценки конфекционных свойств клеевую композицию наносят двумя слоями на концы полосок резинотканевого материала размером 1 00 20 мм и сушат каждый слой не менее 20 мин.
Затем склеиваемые поверхности соединяют промазанными сторонами, обеспечивая площадь приклейки в 4 см
2 и через 5-10 мин после склеивания образцы подвергают разрушению на разрывной машине со скоростью движения подвижного зажима 50 мм/мин с определением прочности связи при сдвиге.
Адгезионные свойства клея оценивают по ГОСТ 411-77, метод Б при склеивании резины НО-68-1, включающий i 00 мас,,ч. комбинации бутадиеннитрильного и хлоропренового каучуков, 20 мас.ч. дибутилсебацината и другие целевые добавки, со сталью 3.
Поверхность резины перед нанесением клея модифицируют составом на основе галогенсульфамида. Клей на склеиваемые поверхности наносят двумя слоями с сушкой каждого слоя не менее 20 мин„ Разрушение склеенных образцов проводят через 48 ч после склеивания при температуре испытаний, соответственно 20 + 2 С и 1 00.+ 2 С .
Жизнеспособность клея оценивают по изменению вязкости после смешения .компонентов.
Стабильность свойств клея при длительном хранении оценивают по изменению показателя вязкости клея в зависимости от срока хранения компонентов.
Пример 2-24. Клеевые композиции аналогичны примеру 1, но содержат другие соотношения компонентов.
Пример ы 25-31, Клеевые композиции аналогичны примеру 1, но содержат другие соотношения компонентов, а для оценки адгезиониых свойств клея используют резину 51 †16 на основе этиленпропиленового каучука (100 мас.ч.) с добавкой 15 мас,ч, масла МВП и других целевых добавок.
Пример 32. Отражает свойства клея известного составл„
Пример ы 33-38, Клеевые композиции аналогичны примеру 1, но в резиновую смесь дополнительно вводят различное количество титановых белил.
Результаты испытаний клеевых композиций согласно примерам <-.ведены в таблицу.
С3 м ъ
1 ( о
° 1 а х к м х х к х м к х х к м х
И 34 И И Х м х
Я ф
МЪ СЧ х х и и х о о ф м сч о г сч и и л п
СЧ СЧ о о л
3О ф .Э и о х м мЪ
t г.
О М сч гч и
ЪЧ СЧ
С4 СЧ гч D о о и
С 33 о сч г- о
С4
СО О tn
3Ч СЧ и с 4 44 и
СЧ сч и о о ! 1 о о фп о о
СЧ D сч о
3 Ъ мъ м м э
О CO сч м
3\ \ \ и
С 3 и п е4 е4 м мъ о ф сО и
СЧ е к о о
Г 44 о и
3 4
/Ъ г
О ф И и и
tO о,. D
4 Ч
Л . л Ф O O
43 О an л ф СО ф л и и о л л
О 34
v о з м и ф о о м и
О О и г со о
О
СЪ сч п сч о
О о
tl
D и мъ
П !СЪ и о л ъ со о и О О
О о D О
Ъ .м\
О О
tn Съ
О ЪО
tn c3
ЪО О
Ъ О \ О
l 43! \ и о и м
aD
CO г- о л! Ъ
I гч о
4 1 сч
О сО
О О
Ф Ol гъ сч О ° -С
Оа о ф г гъ
С4 О сч м сч D
Оъ о сч
С4
31 \Ъ и м с Ъ
Д
О38 8 д мп8л
О О о о
1 Ъ 1 Ъ сч сч о о о о
Сс сч о о о о мйои
СЧ С 3 Сч СЧ
3 3 о о о и
3" Ъ ес е4 С 3 о о о гъ
С4 о о о о
О мъ
СЧ
С Ъ 3 Ъ
43 4 4
С Ъ \ 3 е4 е4
31 141 сч сч
С Ъ
\ ° С 3 о о и и г о о и и
Г 4 о о и и о и Й Й Й
М О О М о
an о
D
И г
О мъ
t о и о о
an Ъ
3388 о о сч и м м
3 3
an u о о о о и о о о о и и о о о о
° л л л Ф М ЧГ О о о г O г м о г
Т о и м \ о
1 е о л м о о л t .м ъ о ° о о л л л
С М о
3 о л с о о о о
Л О И СЧ и и
СЧ 31 мъ с! е4 е4 и и сч сч мъ и
\ 3 С Ъ и и ! Ъ 3 3 и
4 \
t м ъ
CO с °
an u и мъ ! Ъ о а о о
e4 !" ъ м и и
СЧ Г1
И мъ
C 3 е4 о
\ и и
3 4 CV мЪ мъ е4 сч
С3 о л
an u
С 4 Г4 и л
СЧ
И сЧ и мъ
31 nt и сч и и
34 СЧ и
t4 и сч и
4Ч
1 1 1 I 1
1 I 1 и
t о о о
1 D t ф
О сч
I о и
И 1 1 I I Л! 1 1 о о о
3 Ъ Ъ о о an ! 4 33
И сч о о гъ гъ
С!
3" Ъ и
e4 3 сч и аъ и
\ 4 i 1
an сЧ
3п
3 4. и и ! 4 с °
Ъ
3п И atl an е4 е4 гс Сч
3 I
1 I х
3 к о и
4 к о — а
I м о ° х и к
СЧ О вЂ” а
3 к о х
Я к о л
3 х о
34
1 к
О х
ct о о а
Ъ к о
3C,4 с
0 \
Сч с- а
1 м
3:
Я
3 а
I
31
О и 4
1 х к
О
Х 4 с о с и о. о 3 М л CG сч et ec г4 ла со в 1 ж! ! и
Il фЕ
3( с о ." 3
P ) " K !!1-;; окссо
О О C,сч
ХАЯ и к
nt х м
И Г4 о х
С Ъ х и
О\
М сЧ л 0 о
Г4 ф
I 1 1 1 1 1 ! I I 1 1 I 1 о мъ О О О О мъ и ael м l и
ОЪ I Л Л Л 3 Л Л Л Л 3 Л с
Г
К к к
3 л к
It ) И И an u an n и и и мъ
Л Л 3 Г- Л л л л л! 58! 728
5
Ю
qj
;1 .1 к
Q vå 1!
n,! д 1 7! Я! t в в I I Ô I о! ф е4 I! -1! V — 4 —rl I о о 1 O ! М! — —, о к ! v о В гъ I В I В о к о CO Сс к N М сч еч к ъс о Ic о а о г в о о Х CO M N а МЪ м 4 \ о Х гч о о л о а с! о к и а о 1 В ! И х сч ъо сч N СЧ N ° n к еч о о о сч о ео сч о CO ф I ч о J к tI I a сч сч И И I к о CO M М 4О О ф CO 4Ъ. 4Ч о Сг о о И И r4 о л м о о г л е .Ф И И M мъ И сч е4 мъ сч мъ мъ л И И r4 о и е4 rc! I и Ю В х и CC ч а M O I х z о IC O с о и а,о о ! r4 IC ! ! ! il о ь g а о к о К I К :1! cl I к о к a к V 1 ь !! v e I о c!)j ! К 1 В Cl J lь В! йй" с кс и vugg I I -„— — 4 ! 5 I 1 Я l3 б .I ! !;. и 1В1; (3 jI C о ! { " б--*--"- — 41 е4 1 v о! 1 И 1 1 сч I I P ! д и ! 1 ! a Cl ! у Ot о и о ф х — o оъ л ь а р к х а ф и ъо ь а Х Х С Ъ ЕЧ 4Ч а ф о а К К M - N а о и о к к со ф л о о а о к к л о и о а о х к о сч И ЪО ф,ч к к еч к ф ф Й и о а и а вч и .е ъ о сч ф ф,о К И Ч еч еч N и ф а о а к 4 Ъ 4 4 rc N M и .е ч .е и со о еъ сч о î co r I о л л t r л и CO CO Î » «СЧ О И О ЕЧ M ЕВ M И СЧ I к I. 3 3 3 8 еч сч сч сч Д Я M O! M 3! (й О О О О О О В И И И И И МЪ ммччгч a I": о о о о мъ мъ о г Л Л Л M M С ! И Ъ И И И МЪ M M 4 Ъ M СЧ СЧ ------ Is 1 ч И И И И 5 N СЧ 4Ч ЕЧ ! еъ ! о мъ о и ч - сч !к ! и ! к .Ъ МЪ И И I Я г л л л 1 1 К ! 1 п И г ! ! л 1 J ! к И И И И МЪ И ФВ СЧ ГЧ 4Ч CC СЧ ВЧ ч J к а о и е ъ че л а M 4 Ъ П 81728 60-80 1 20-160 5 15 Формула изобретения 1. Клеевая композиция, включающая бутадиен-нитрильный каучук, эпок" сидную диановую смолу с 22 мас.X эпоксидных групп, отвердитель и растворитель — этилацетат, о т л и— ч а ю щ а я с я тем, что, с целью улучшения конфекционных свойств, повышения жизнеспособности и стабильности вязкости клеевой композиции после длительного хранения исходных компонентов при сохранении прочности крепления при нормальной и повышенной температурах резины к металлу, композиция содержит в качестве бутадиен" нитрильного каучука полученный в присутствии алкилсульфонатного эмульгатора бутадиен-нитрильный каучук с 36-40 мас. звеньев нитрила акриловой кислоты, в качестве отвердителя - продукт конденсации димеризо" ванных эфиров кислот растительных масел и полизтиленполиаминов и дополнительно сополимер бутадиена и нитрилов акриловой и метакриловой кислот с 4-11 мас.X карбоксилатных групп, а также эпоксидную диановую смолу с 6,8-8,3 мас.Ж эпоксидным групп и продукт койденсации эпихлоргидрина с новолачной фенолформальдегидной смолой с 22 мас.Ж эпоксидных групп при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: Указанный бутадиеннитрильный каучук - 20-40 Указанный сополимер бутадиена и нитрилов акриловой и метакриловой кислот 10 Эпоксидная диановая смола с 22 мас.7. эпоксидных групп 120-140 Эпоксидная диановая смола с 6,8-8,3 мас.X эпоксидных групп Продукт конденсации эпихлоргидрина с . новолачной фенолформальдегидной смолой 450-510 Продукт конденсации димеризованных эфиров кислот растительных масел и полиэтиленполиаминов 350-500 Этилацетат 1500-2500 2, Композиция по п. 1, о т л ич а ю щ а я с я тем, что она дополнительно содержит 3-20 мас.ч. титановых белил иа 100 мас.ч. смеси буЗО тадиен-нитрильного каучука и .сополимера бутадиена и нитрилов акриловой. и метакриловой кислот .