Катализатор для гидрообессеривания тиофена

 

Изобретение относится к каталитической химии, в частности, к катализатору для гидрообессеривания тиофена. Цель-повышение гидрообессеривающей, понижение крекирующей активности катализатора. Катализатор имеет следующее соотношение компонентов, мас.%: оксид никеля 3,0-4,0, триоксид молибдена 12,0-15,0, цеолит 5,0-10,0, оксид алюминия - остальное. В качестве цеолита катализатор содержит натрийборосиликатный цеолит с силикатным модулем SIO 2/B 2O 3 = 85 состава, мас.%: оксид натрия 1,6-1,8, оксид бора 1,0-1,1, оксид кремния - остальное. Атомное отношение NI:MO=0,4-0,5. Новый катализатор превосходит известный по обессеривающей активности в 1,3 раза и по гидрирующей активности в 1,4 раза, но 1,5-1,7 раза меньше приводит к крекингу обессериваемого сырья. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

»3ВВИЬ»%

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4344219/31-04 (22) 19,11,87 (46) 23.08.90. Бюл. М 31 (71) Братский индустриальный институт и

Институт нефте- и углехимического синтеза при Иркутском государственном университете (72) А.В.Высоцкий, Ф.К,Шмидт, Н.П.Краснятов, Л.Д.Коновальчиков, В.В.Ченец, М.А.Лурье, Ким Ен Хва, В.А.Яскина, Г.В.Кузнецова и Е.В, Полинина (53) 66.097.3(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

N.. 1162479, кл, С 10 G 45/06, 1985.

Патент США М 4434047, кл. С 10 g 45/06, опублик, 1984. (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРООБЕССЕРИВАНИЯ ТИОФЕНА

Изобретение относится к катализаторам для гидроочистки нефтяного сырья, в частности для гидрообессеривания тиофена.

Цель изобретения — повышение гидро-. обессеривающей и понижение крекирующей способности катализатора за счет выбора в качестве модифицирующей добавки сверхвысококремнеземного цеолита (СВКУ), который содержит оксиды бора и натрия при выбранном соотношении компонентов, Пример 1. 20-30 r промышленной гидроокиси алюминия в виде густой пасты, содержащей 10 — 15 г воздушно-сухой А!20з, смешивают с 35 — 45 г воды с образованием жидкой массы типа каши. Суспензию пере„„Я3 „„1586775 А1 (я)з В 01 J 23/88, С 10 G 45/12 (57) Изобретение относится к каталитической химии, в частности к катализатору для гидрообессе ривания тиофена. Цель — повышение гидрообессеривающей, понижение крекирующей активности катализатора: Катализатор имеет следующее соотношение компонентов, мас.$: оксид никеля 3,0-4,0, триоксид молибдена 12,0 — 15,0, цеолит 5,0—

10,0, оксид алюминия — остальное, В качестве цеолита катализатор содержит натрийборосиликатный цеолит с силикатнымм модулем 3! 02/В20з = 85 состава, мас.$: оксид натрия 1,6-1,8, оксид бора

1,0-1,1, оксид кремния — остальное. Атомное отношение Ni: Mo = 0.4-0.5. Новый катализатор превосходит известный по обессеривающей активности в 1,3 раза и по гидрирующей активности в 1,4 раза, но 1,51,7 раза меньше приводит к крекингу обессериваемого сырья, 1 э,п. ф-лы, 2 табл. мешивают механическим путем в статической системе и добавляют 1,1-1,2 г (10 (от содержания AI20z) натрийборсиликатного цеолита (МаБЦ} следующего состава, мас, ;

Na2O 0,16 — 0,18, В20з 0,1 — 0,11; Sl02 0,96—

0,98, с силикатным модулем S102/В203 -85, Суспензию упаривают, удаляя остатки воды, до получения густой массы, которую прбвяливают в течение 1 — 2 сут, высушивают

2-3 ч при 100 — 120 С и прокаливают при

500-550 С в течение 3 ч. На полученную массу наносят рассчитанное количество

МоОз путем обработки гидроокиси алюминия водным раствором парамолибдата аммония (10 — 15 мм раствора концентрации

50-90 г/л) с учетом влагоемкости AI20g и цеолита при слабом нагревании не выше, 1586775

100 — 150 С и механическом перемешива, нии. Высушивают при 100 — 120 С 2 — 3 ч и аналогичным образом наносят на композицию АlгОз — МоОэ, рассчитанные количества оксида никеля с использованием водного раствора Ni(NOg)g .6НгО (15 — 20 мл раствора концентрации 100 — 150 г/л) при комнатной температуре и энергичном механическом перемешивании 1 — 2 ч. Катализаторную массу высушивают 2 — 3 ч при 100 — 120 С и прокаливают 5-6 ч при 550 — 650 С. Состав и активность катализатора представлены в табл, 1, Массу таблетируют, таблетку раскалывают и получают фракцию -5+2,5 мм; Состав данного катализатора и катализаторов в последующих примерах приведены в табл.

1.

Пример 2. Аналогичен примеру 1, но в пасту гидроокиси алюминия вводят 2,2— ., 2,5 г ИаБЦ с силикатным модулем

$10г/ВгОз = 85 (20 от содержания А1гОэ).

Пример 3. Аналогичен примеру 1, но в пасту гидроокиси алюминия вводят 3,3—

3,6 r МаБЦ (30 от содержания АlгОэ).

Пример 4. Аналогичен примеру 1, но в пасту гидроокиси алюминия добавляют

0,5 — 0,6 г МаБЦ (5 от содержания А!гОэ).

Все остальные операции — по примеру 1.

Пример 5. Аналогичен примеру 1, но и пасту гидроокиси алюминия вводят 0,250,3 r МаБЦ (2,5 от содержания А1гОэ). Все остал ьн ые операции — по примеру 1.

Пример 6. Аналогичен примеру 1, но вместо ЙаБЦ вводят такое же количество натрийалюмосиликатного цеолита (Н ЦВМ) с 310г/АlгОэ= 35 (10% от содержания сухого

А1гОз). Все остальные операции — по примеру 1

Пример 7. Аналогичен примеру 1, но вместо ИаБЦ вводят высококремнеземный натрийалюмосиликатный цеолит (Н ЦВК).

Приготовленные катализаторы испытывают в реакции гидрообессеривания тиофена импульсным микрокаталитическим методом с предварительной активацией в токе Нг при 350 — 400 С 1 ч и температуре опыта 400 С, объем пропускаемого сырья

10 мкл, навеска катализатора 0,2 r, объемная скорость Нг равна 80-300 мл/мин. Катал итическую активность в гидрообессеривании тиофена оценивают по

5 величине эффективной константы скорости ,К 10 мол,мин . r . атм, Результаты испытания обессеривающей активности приведены в табл. 1, В табл. 2 представлены данные исследования обессеривающей

10 (степень гидрогенолиза), гидрирующей (по отношению н-бутана к сумме углеводородов

С4 в катализате) и крекирующей (по отношению суммы продуктов крекинга С вЂ” Сэ и сумме превращенных веществ в каталиэате)

15 активностей катализаторов, полученные с помощью высокоэффективной колоночной хроматографии. Из данных испытаний видно, что предлагаемый катализатор превосходит известный по обессеривающей

20 активности в 1,3 раза и по гидрирующей активности в 1,4 раза, но в 1,5-1,7 раза меньше приводит к крекингу обессериваемого сырья.

Формула изобретения

25 1, Катализатор для гидрообессеривания тиофена, включающий оксиды алюминия, никеля, триоксид молибдена и сверхвысококремнеэемный цеолит при следующем соотношении компонентов, мас. :

30 Оксид никеля 3,0 — 4,0

Триоксид молибдена . 12,0 — 15,0

Сверхвысококремнеземный цеолит 5,0 — 10 0

Оксид алюминия Остальное

35,о т л и ч а ю щ и й.с я тем, что, с целью повышения гидрообессеривающей, понижения крекирующей активности катализатора, он содержит в качестве сверхвысококремнеземного цеолита натрийборосили40 катный цеолит с силикатным модулем

S10g/ВгОз = 85 следующего состава, мас. $:

Оксид натрия 1,6-1,8

Оксид бора 1,0-1,1

Оксид кремния Остальное

45 2. Катализатор по и. 1, отл ича юшийся тем, что атомное отношение Ni:

Mo = 0,4 — 0,5.

1586775

I0 р

Ф

Ф с

6) С о

L о о т

I с

Ф !

S о

T о

Iо о

Ф

1mau

SI-O т

О g. е о оох а

A z

Т о

1ОХ т у

ЪС S

T о и Р аа

S о сЕх

ICO а

Щ х о .Ф л

S !

Ъ

О

СО ni о о " в o с 4 л о из (4 т ч»

S с

tQ

ICI!

Ь ! о о

X о !

»

Ф

S O т»

Ф э—

oZ

СО<ОЙ О)Ю

CT) О) ОЪ W CV

О - hl О О ! ! I I

Ф СЧ СО СО С

Ф O) CO сС СЧ

О АОО

LO

О>

О

Q)

3 О

О о

Ф о

T ! I с а в а с

<5 I .(!

I»

О о

С Ъ С )

О О

° СЧ N <О С"Ъ СЧ С )ОО

ООООО

ООО ВСЧ ! ! - СЧ С ) О О

ООООО! !

С Ъ

О

СЧ

О о

МЪ LA LA tA LA

° Ф» % % t

I ! !

СЧ CV N CV СЧ

О О

СЧ СМ о

О

Б о

tA О

С Ъ С Ъ (О

Ф С2. щ

) о о Е

С.С CL l0 оО

Q.

Х

S а с о !

Щ

Ф

S с

Щ

IФ

1Я

Ф

О

Iо

Ф т

S о

X

О х

III

IО

О Э ".<о л

tA L0 оо . в со в СО О

-ФФ Ф

О О О <-> О» С-Р О

СОЮФФО

С ) О О О ооооо

Ю СЧ СО СО Ч

С ) Ф О О

ООООО Ф 3 ! t !

С Ъ С Э С Э С ) С Ъ, ::Х м

LQ PP tAйОС! о

tIt »CVN р!2 -- »

2 z z