Катализатор для стереоспецифической 1,4-цис-полимеризации бутадиена

 

Изобретение относится к катализаторам для полимеризации бутадиена, а именно для получения стереорегулярного 1,4-цис-полибутадиена. Изобретение позволяет повысить активность и стереоспецифичность катализатора, состоящего из алюминийорганического соединения и полимерного комплекса кобальта. Предлагаемый катализатор содержит в качестве полимерного комплекса кобальта полиакрилат кобальта общей формулы @ , где D - H<SB POS="POST">2</SB>O, 2,2Ъ-дипиридил, 1,10-фенантролин

N=100, при молярном отношении алюминийорганического соединения полиакрилату кобальта 10-100. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„ЯУ„„15973 1 (51)5С 08 F 4/ о

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

t c

1, 10-феГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4446621/23-05 (22) 18.05.88 (46) 07.10.90. Бюп. № 37 (71) Ростовский государственный педагогический институт (72) И.Е. Уфлянд, А.Д. Помогайло, Г,И. Джардималиева, Б.С. Селенова, И.В. Кокорева и В.H. Шейнкер (53) 678.762.2(088.8) (56) Голубева Н.Д., Помогайло А.Д., Кузаев А.И., Пономарев А..Н., Дьячковский Ф.С. Сопоставительный анализ гомогенных и гетерогенизированных кобальтовых систем в полимеризации диеновых мономеров. — Доклады АН СССР, 1979, т. 244, ¹ 1, с. 89-93. (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ СТЕРЕОСПЕЦИФИЧЕСКОИ 1,4-ЦИС-ПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУТАДИЕНА (57) Изобретение относится к катализаторам для полимеризации бутадиена, а именно .для получения стереорегулярного 1,4-цис-полибутадиена. ИзобретеИзобретение относится к катализаторам для полимеризации бутадиена, а именно для получения стереорегулярного 1,4-цис-полибутадиена.

Целью изобретения является повышение активности и стереоспецифичности катализатора.

Пример 1. В колбу помещают

2 г акрнлата кобальта (1, D-H O), О, 1 г инициатора (динитрил азобисизомасляной кислоты) и 30 мп этанола.

Раствор нагревают 10 ч при 70 С и о

2 ние позволяет повысить активность и стереоспецифичность катализатора, состоящего из алюминийорганического соединения и полимерного комплекса кобальта. Предлагаемый катализатор содержит в качестве полимерного комплекса кобальта полиакрнлат кобальта общей формулы

СН вЂ” СН

J .С

О:

СО

О. С

I сн,-сн где D — Н О, 2,2 -дипиридип, нантролин; n=100; при молярном отношении алюминийорганического соединения к полиакрилату кобальта 10-100.

1 табл.

М затем фильтруют. Полученный полиакрилат кобальта розового цвета промывают горячим этанолом и высушивают в. вакууме при 100 С в течение 12 ч. Содержание кобальта ЗОХ, выход 80Х.

Пример 2. В условиях примера

1 при использовании 2 г акрилата кобальта (1, D= 2,2 -дипиридил) получают порошок светло-красного цвета с содержанием кобальта 18Х, выход 85Х, Пример 3. В условиях примера

1 при использовании 2 г акрилата ко1597361 температуры, которая п оддерживается с точностью .0,1 С. После этого с помощью шприца-дозатора вводят определенное количество сокатализатора— алюминий — органического соединения.

Момент ввода сокатализатора принимают эа начало полимеризации. бальта (1, D=1, 10-фенантр олин) получают полиакрилат кобальта серо-розового цвета с содержанием кобальта 15Х, выход 85Х.

Синтезированные в примерах 1-3 полиакрилаты кобальта применяют в качестве компонентов каталитических систем полимеризации бутадиена.

Ф о р м ул а и з о б р е т е н и я

Пример ы 4-8. Для 1,4-цис-полимеризации бутадиена используют синтезированный катализатор (сокатализатор AIEt растворитель - толуол, — 50оС) .

Катализатор для стереоспецифической 1,4-цис-полимеризации бутадиена, включающий алюминийорганическое соединение и полимерный комплекс кобальта, отличающийся тем, что, с целью повышения активности .и стерео.специфичности, он содержит в качестве полимерного комплекса кобальта полиакрилат кобальта общей формулы

Результаты представлены в таблице. где D = Н О, 2,2 -дипиридил, 1,10-фенантролин; и = 100, при молярном отношении алюминийорганического соединения к полиакрилату кобальта 10-100.

Характеристика полибутадиена

Ии)

1,4" пис 1,4-транс 1,2

При- Полиакрилат мер кобальта, r

1/Со Время, мин

Выход, кг/r

Со и„

4 0)294(1) 150 3,5 2 35500 8600 4 14

5 0;0528(2) 200 3, О 2 46400 1000 Э, 10

6 0,0216 (3) 180 4,0 2,4 38300 9000 4,06

7 О, 1471(1) 52 3,5 6,5 34100 8200 4,18

8 0,0575(1) 64 4,2 4,4 33000 8000 4, 18

В.

«Ф

П р и м е ч а н и е ° В скобках укааан номер примера, в котором описан синтез данного полиакрилата.

Составитель В, Бахарев

Редактор Н. Рогулич Техред H.äèäûê Корректор С.Черни

94,5

95,0

93,6

90,0

91,4

10 20

100 30 ,50 36

8 44

120 37

Заказ 3031 Тираж 433 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СЧСР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул, Гагарина, 101

Полимеризацию бутадиена осуществля-70 ют дилатометрическим методом, цена деления капиллярной трубки 0,05 см .

Для проведения полимеризации в дилатометр помещают полиакрилат кобальта, магнитную мешалку, плотно закрывают 5 пробкой из самоуплотняющегося каучука и вакуумируют до остаточного давления

10- — 10-> торр. С помощью шприца вводят необходимое количество растворителя и охлаждают дилатометр жидким

1 азотом после чего систему вновь ваУ куумируют. Эту операцию повторяют

3-4 раза для полного удаления. кислорода воздуха из реакционного объема.

Содержание воды..в системе составляет

8"10 мол/л, В дилатометр намораживают заданное количество мономера (бутадиена), размораживают реакционную смесь и термостатируют до необходимой

СН вЂ” СН

-с

О:

СО

О.

С ! сн,-сн