Способ получения изобутилена

Авторы патента:

C07C4/22 - деполимеризацией до исходного мономера, например дициклопентадиена до циклопентадиена

Изобретение касается производства углеводородов, в частности получения изобутилена, что может быть использовано в нефтехимии. Цель - повышение производительности процесса. Последний ведут термокаталитической деструкцией полиолефинов при 300-400°С в присутствии катализатора на основе хлорида щелочно-земельного металла (обезвоженный MGCL<SB POS="POST">2</SB> или BACL<SB POS="POST">2</SB>, обработанный раствором этилбензоата в гексане при молярном соотношении 1:(0,2-0,5) и затем прокаленный при 130-140°С). Катализатор берут в количестве 0,01-0,3 моль/кг полиолефина. В качестве последнего лучше использовать полиизобутилен, бутилкаучук или полибутен. В этом случае производительность превосходит известную более, чем в 100 раз. 1 з.п.ф-лы, 9 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧКСНИХ

ЕаСПУЬЛИК (si; с от с г

ОПИСАНИЕ ИЗОБРГТЕ ;ИЯ

ГОСУДАРСТБЕИНЫЙ ИОУИТЕТ

qQ ИЗСБРЕТЕИйЯМ N ОТИРЫТИЯМЙРй ГННТ СС>й ABTGPGHOMÚ СВйДЕТЕПЬС " 3V (21) 46 t 0269 f 31-04 (22) 24. 11.88 (46) 15.10.90. Бюл. Ф 38 (71) Башкирский государственный университет им. 40-летия Октября (72) С .Р .Иванова, К .С.Минскер, Э.Ф.Гумерова и З.M.Õàòìóëëèíà (53) 547.313.4(088.8) (56) Патент Франции N- 2352770, кл. С 07 с 3/26.

Иванова С.Р. и др. Термокаталитическая деструкция полимеров изобутилена в присутствии хлоридов магния.вЂ”

Высокомолекулярные соединения, 1986, т (А), XXVIII К- б, с. 1217-21. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОБУТИЛЕНА (57) Изобретение касается производст-ва углеводородов, в час"íññòè полуИзобретение относится к нефтехимии, в частности к способу получения изобутилена путем термокаталитической деструкции полимеров на основе иэобутилена.

Целью изобретения является повышение производительности процесса.

Катализаторы, используемые при осуществлении сгособа, готовят следующим образом.

Безводный хлорид магния получают разложением комплексной соли MgCl< х х КН,1С1 6H O., которую синтезируют переосаждением из раствора, содержащего эквимолярные количества MgCI и ИНлС1. Комплексчую соль осушают при 80 С в течение 24 ч, затем обезвоживают и разлагают трехступенчатым

2 чеHiiH изоб TN,"ieH, QTD MQKQT 6bITh использовано в нефтехимии. Цель вЂ” повышение производительности процесса.

Последний ведут термокаталитической деструкцией полиолефинов при 300

400 С в присутствии катализатора на основе хлорида щелочноземельного металла (обезвоженньп MgCl или ВаС1>, обработанный раствором этилбенэоата в гексане при молярном соотношении

1:(0,2-0,5) и затем прокаленный при

130-140 С) . Катализатор берут в количестве 0.01-0,3 моль/кг полиолефина.

В качестве последнего лучше использоват" полииэобутилен, бутилкаучук или

r«.олибутен. В этом случае производительность превосходит известную более -.åì в 100 раэ. 1 з.п. ф-лы, 9 табл. нагревом при 100, 250 н. 400 С в течение 3 ч при каждой температуре. Полученный безводный MgClq содержит не более 0,1 мас./ MgO. Безводный хловЂ” рид бария получают прокаливанием о кристаллогидрата при 171 С. Полученные безводные хлориды магния или бария обрабатывают 30-757.-ным раствором этилбензоата в гексане (на 95 г соли требуется 100 г раствора этилбензоата в гексане). Смесь выдерживают при комнатной температуре в течение б ч, затем смесь интенсивно перемешивают и перетирают для равномерного нанесения этилбензоата на соль и удаляют избыток раствора. Ооработанный хлорид магния или бария подвергают осушке при 40-50 C до постоянной массы.

1599358

Значения величин удельной поверхности образцов катализатора с различной концентрацией нанесенного этил4ензоата (0,2-0,5 моль этилбензоЙта/моль ИяС1 ), определяемых по стандартной методике высокоскоростными анализатором поверхности, представле- . ны в табл. 1. Содержание этилбензоата определяли гравиметрическим методом.

Для повьппения удельной поверхности катализатор подвергают дополнительной термообработке при 130 С до полного удаления этилбензоата в тече не 4 ч.

Результаты опытов представлены

Н табл. 2.

Пример 1. Деструкцию полиолефинов проводят в стеклянном реакI торе объемом 20 см, снабженном конденсирующим устройством и сборником ля жидких продуктов. В реактор загружаюткатализатор из расчета

0,10 моль/кг полимера. В качестве катализатора используют хлорид магния или бария, обработанный этилбенЗоатом в молярном соотношении этилбензоат:хлорид магния = 0,20:1 и затем прокаленный нри 130 С. В качестве сырья используют полиизобутилен с мол, массой 800 и 2,27 10, бутилкаучук (M = 3.10 ) и полибутены нерегулярной структуры вЂ” легкие полимерные фракции (М = 250-300), образующиеся при синтезе октола. о

Процесс проводят при 350 С в течение 20 мин.

Полученные результаты представлены, в табл. 3. Производигельность катализатора -74 r полимера/г кат.ч.

Пример 2. Опыт проводят в о условиях примера 1 при 250-450 С.

Результаты представлены в табл. 4.

Пример, 3. Опыт проводят в условиях примера 1, но в качестве

45 полиолефина используют полиизобутиЛен и в реактор загружают катализа.вЂ” тор из расчета 0,005-0,50 моль/кг полиизобутилена.

Результаты представлены в табл.5.

П р н м е р 4 (сравнительный).

Опыт проводят аналогично примеру 1, однако в качестве катализатора используют хлорид магния, обработанный различными количествами этилбензоата н осушенный при 40 С без последующего прокаливания. !

ПОлучают результаты, представленные в табл. 6.

Пример 5. Опыт проводят аналогично примеру 4, но катализатор, обработанный этилбензоатом, прокаливают при 130 С.

Результаты представлены в табл. 7.

Пример 6. Опыт проводят аналогично примеру 1, однако в качестве катализатора используют хлориды магния и бария, обработанные этилбеизоатом в молярном соотношении 0,3:1 с последующим прокаливанием при 120о

150 С. Сырье вЂ” полиизобутилен с мол. массой 800.

Результаты представлены в табл. 8.

П р и и е р 7. Опыт проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что для определения стабильности работы катализатора при многократном использовании процесс деструкции бутилкаучука БК (М = 3,0.10 ), полибутена ПБ (M = 300) и полиизобутилена

ПИБ (М =- 2,27 .10 ) проводят при 300 С в течение 120 ч.

Результаты представлены в табл. 9.

Способ позволяет повысить время стабильной работы катализатора и увеличить производительность процесса более чем в l00 раз.

Формула изобретения

1. Способ получения изобутилена путем термокаталитической деструкции полиолефинов в присутствии катализатора на основе хлорида щелочноземельного металла при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса, в качестве хлорида щелочноземельного металла используют обезвоженный MgC1 z или ВаС1, «Э обработанный раствором этилбензоата в гексане при малярном соотношении этилбензоат:хлорид щелочноземельного металла, равном (0,2-0,5):I и затем прокаленный при 130-140 С, взятый в количестве 0,01-0,3 моль/кг полиолефина., и процесс проводят при 300400 С.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве полиолефина используют полиизобутилен или бутилкаучук, или полибутен.

1599358

Таблица 1

Удельная поверхность, м2 /г

Концентрация нанесенного этилбензоата, моль ЭБ-моль

Мдс, Опыт

Та блица 2

Концентрация нанесенного этилбензоата до термообработки, моль ЭБ/моль ИдС1 9

Опыт

Удельная поверхность, м /г

as rasa, кас Л б- с,н, О,б

100

l6 84

ЗО 70

41 59

О,1

99,0

0,З

1ОО

100

96,2

84,4 о,з

2,1 6,8

2,О

2 ° 7

1,5

0,5

1>2

0,4

Хлорид бария

18 82

1,7

1,3

1,2,0,5

95,3

34 бб

46 54 1,2

О ° 1 гоо

f00 сл

0,2

1 7

3,5 7,1

0,9

0,6

3,1

2,2

93 1

84,2

2,1

Та блица 4

Содержание изобутилена в газе, мас.Х

Выход газа, мас.Ж сия ра, Полиизобутилен 250* (М = 800) 300

350

Иоцииаобутилаи

Буаиииаучуи

Йоиибутеи

11щщиаобуТ®nos

ВуаициауЩ Х

Полибуа аи

1 (контр.)

6 (контр.) 1 (контр.)

6 (контр.) 0,05

0,2

0,3

6,4

0,5

1юО.0,05

0,2

0,3

0,4

0,5

1,0

100

2 б

200

130

120

Т а б л и ц а,з

1599358

Продолжение табл. 4

450*

Бутилкаучук (И- 3109

Полибутен (И = 300) *

Сравнительные опыты.

Та блица 5

Концентрация катализатора, моль/кг поли- . изобутилена, Конверсия полимера, мас.%

Выход газа, мас.X

Содержание изобутилена в газе, мас.X

0,005*

0,01

0,05

0,10

0,30

0,50*

100

Сравнительные опыты.

Таблица 6

Содержание изобутилена в газе, мас.7

Выход газа, мас,7

Конверсия полимера, мас. У.

Полиолефин

Полиизобутилен (И = 800) Полиизобутилен (И = 2,27 .10 ) 370 . 100

400 100

450 100

250" 29

30О 100

330 100

350 100

370 100

400 100

450 100

250А 20

300 82

330 100

350 100

400 100

450* 100

Иоляриое соотношение зтилбензоата и хлорида магния

0,05:1

0,20.1

0,30:1

0,40:1

0,50: t

1,00:1

0,05:1

0,20:1

0,30:1

0,40."1

0,50:1

1,00: 1

88 .83

83!

Та блица 7

1599358, 9

Содержание иэобутилена в газе, мас.7

Выход газа, мас.X

Конверсия полимера, мас. X

Молярное соотношение зтилбензоата и хпорида магния

Полимер

Полииэобутилен

{М = 800) Полиизобутилен (M - =2,27 10 ) Т а б лица 8

Показатели

MgC1q

ВаС1

Температура обработки, С 120* 30 140 150*

Конверсия полимера, мас.7

Содержание изобутилена, мас.X

120 130 140 150*

75 100 100 100

84 100 100 100

98 99 98 99

97 96

96 97

Сравнительные опыты. лица 9

Т а б

Содержание изобутилена i газе, мас.X

Выход жидких продуктов, мас.X

Время, час Конверсия полимера, мас.X

ПИБ БК ПБ (пв

ПИБ БК

ПИБ БК ПБ

100

41 47 97

40 46 98

42 47 96

40 48 94

38 45 97

37 48 96

41 49 99

38 50 96

39 49 93

35 48 96

32 48 97

39 50 96

40 51 98

41 51 99

35 50 98

39 51 98

39 50 99

100

100, 100

99 - 95

98 94

100

97 97

95 94

99 96

96 95

99 . 96

98 97

16 !

120

i00

100

0,05: 1

0,20: 1

0,30: 1 0,40: 1

0,50: 1

1,00: 1

0,05: 1

0,20:1

0,30:1

0,40:1

0,50: 1

1,00: 1

Изобретение относится к ациклическим ненасьпценным углеводородам, в частности к получению газообразных олефинов

Способ получения жидких и газообразных углеводородов // 1351913

Изобретение относится к нефтехимии , в частности к получению жидких и газообразных углеводородов (УВ), которые могут быть использованы как высокооктановый компонент автомобильного бензина

Способ получения изобутилена // 1337383

Изобретение относится к ациклическим ненасыщенным углеводородам, в частности к получению изобутилена (ИБ)

Способ получения @ -углеводородов // 1148846

Патент 161709 // 161709

Способ и устройство для деполимеризации // 2355675

Изобретение относится к регенерации мономерных сложных эфиров замещенной или незамещенной акриловой кислоты или стиролсодержащих мономеров, а именно к устройству для регенерации мономерных сложных эфиров замещенной или незамещенной акриловой кислоты или стиролсодержащих мономеров из содержащего соответствующие структурные единицы полимерного материала, включающему обогреваемый реактор для генерирования содержащего мономер газа из полимерного материала и передвигающее устройство для приведения в движение содержащегося в реакторе передвигаемого продукта, которое скомбинировано с реактором или является частью реактора, причем передвигаемый продукт содержит полимерный материал и теплоноситель

Способ переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинола // 1721040

Способ получения этилиденнорборнена // 2495862

Изобретение относится к способу получения этилиденнорборнена (ENB). Способ включает стадии: а) подача дициклопентадиена в первый реактор для термического крекинга дициклопентадиена в циклопентадиен, проводимого в инертном жидком теплоносителе, имеющем температуру кипения >230°С, причем указанный термический крекинг проводится при температуре ниже, чем температура кипения указанного жидкого теплоносителя, и составляет между 200°С и 300°С; b) подача указанного циклопентадиена, полученного на указанной стадии а), во второй реактор, в котором указанный циклопентадиен приводится в реакцию с 1,3-бутадиеном с образованием винилнорборнена (VNB); с) подача указанного VNB, полученного на указанной стадии b), в третий реактор, в котором проводится каталитическая изомеризация VNB в этилиденнорборнен (ENB); d) сбор указанного ENB. При этом указанная стадия а) характеризуется тем, что: 1) указанный дициклопентадиен, подаваемый на указанную стадию а), содержит первичный дициклопентадиен с крекинга, содержащий до 10 вес.% тетрагидроиндена (THI), и возвращенный дициклопентадиен, содержащий тетрагидроинден (THI), возвращенный с указанной стадии b) образования винилнорборнена; ii) указанный дициклопентадиен, содержащий указанный THI, подается в указанный жидкий теплоноситель и находится в контакте с ним в течение менее 1 минуты; iii) образованный циклопентадиен испаряется в газовую фазу, установившуюся над указанной жидкой фазой, и непрерывно удаляется из указанного первого реактора; iv) часть указанного жидкого теплоносителя, по существу не содержащая дициклопентадиен и обогащенная THI, непрерывно подается на колонну дробной перегонки, причем указанный THI собирается сверху указанной колонны, а указанный жидкий теплоноситель собирается снизу указанной колонны; v) указанный жидкий теплоноситель, очищенный на стадии iv), возвращается на указанный первый реактор указанной стадии а). 14 з.п. ф-лы, 2 пр., 1 ил.

Способ получения дициклопентадиена // 2540322

Изобретение относится к способу получения дициклопентадиена, предусматривающему мономеризацию дициклопентадиенсодержащей фракции в присутствии инертного высококипящего растворителя и ингибитора полимеризации с получением циклопентадиена, димеризацию циклопентадиена и ректификацию концентрированного дициклопентадиена. При этом исходную сырьевую дициклопентадиенсодержащую фракцию с суммарной концентрацией дициклопентадиена и циклопентадиена 80-98 масс.% смешивают с потоком рецикла до достижения суммарной концентрации дициклопентадиена и циклопентадиена 50-97 масс.%, мономеризацию проводят в присутствии додекана, вводимого в массовом соотношении дициклопентадиен : растворитель от 40:60 до 90:10, и алкилфенола, вводимого в концентрации 0,01-0,5 масс.%, до достижения конверсии дициклопентадиена 99,4%, осуществляют регенерацию высококипящего растворителя, отделение непрореагировавшего дициклопентадиена при температуре 115-180°C и давлении 4-12 кПа и последующий их рецикл. Использование настоящего изобретения позволяет повысить концентрацию дициклопентадиена в целевом продукте до 99,98 масс.%, увеличить конверсию дициклопентадиена на стадии мономеризации до 99,4% при суммарном выходе дициклопентадиена 97,8%, повысить технологичность процесса. 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл., 6 пр.

Способ получения циклопентадиена // 2540329

Изобретение относится к способу получения циклопентадиена, предусматривающему мономеризацию дициклопентадиенсодержащей фракции в присутствии инертного высококипящего растворителя и ингибитора полимеризации. При этом исходную сырьевую дициклопентадиенсодержащую фракцию с суммарной концентрацией дициклопентадиена и циклопентадиена 80-98 масс. % смешивают с потоком рецикла до достижения суммарной концентрации дициклопентадиена и циклопентадиена 50-97 масс. %, а мономеризацию проводят в присутствии додекана в массовом соотношении дициклопентадиен:растворитель от 40:60 до 90:10, и алкилфенола, вводимого в концентрации 0,01-0,5 масс. %, до конверсии дициклопентадиена до 99,4%, при этом осуществляют регенерацию высококипящего растворителя, отделение непрореагировавшего дициклопентадиена при температуре 115-180°C и давлении 4-12 кПа и последующий их рецикл. Использование настоящего изобретения позволяет повысить концентрацию циклопентадиена в целевом продукте до 99,9 масс. %, увеличить конверсию дициклопентадиена до 99,4% при выходе циклопентадиена 98,9%, повысить технологичности процесса. 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл., 6 пр.