Способ получения сополимеров диалкил-(винилбензил)-или диарил-(винилбензил)-фосфиноксидов и дивинилбензола

 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, конкретно к способам синтеза сополимеров диалкил-(винилбензил)-или диарил-(винилбензил)-фосфиноксидов и дивинилбензола. Согласно предлагаемому способу для получения целевых сополимеров осуществляют фосфорилирование хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола фосфорилирующим агентом при температуре кипения растворителя. В качестве фосфорилирующих агентов используют диалкил-или диарилгалоидфосфины формулы R<SB POS="POST">2</SB>PX, где R - C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, C<SB POS="POST">3</SB>H<SB POS="POST">7</SB>, C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, C<SB POS="POST">8</SB>H<SB POS="POST">17</SB>: X - CL, BR, J. В качестве растворителя используют петроленый эфир или дихлорэтан. Фосфорилирование осуществляют при слабом перемешивании в течение 38-42 ч при молярном соотношении количеств сополимера и фосфорилирующего агента 1:(1-2). Это позволяет упростить процесс получения целевого сополимера за счет исключения значительного избытка фосфора и иода, исключения необходимости нагрева реакционной массы выше 100°С. Кроме того, предлагаемый способ дает возможность синтезировать сорбенты, не содержащие кислых групп.

СОЮЗ СОБЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCH0IVIV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4462013/31-05 (22) 06.06.88 (46) 15.10.90, Бюл. М 38 (72) Н.Г.фещенко, Н.Д.Гомеля, Н.Г.)жукова, О.П.Полякова и В.Я.Семений (53) 678.766.8 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 93663 1, кл. С 08 Г 8/40, 1982.

Авторское свидетельство СССР

1 783304, кл. С 08 F 8/40, 1980. (5") СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИИЕРОВ

ДИАЛКИЛ-(ВИНИЛБЕНЗИЛ) — ИЛИ ДИАРИЛ(ВИНИЛБЕНЗИЛ) -ФОСфИНОКСИДОВ. И ДИВИНИЛБЕНЗОЛА (57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, конкретно к способам синтеза сополимеров диалкил-(винилбензил)- или диарил-(винилбензил)-фосфиноксидов и дивинилбензола. Согласно предлагаемому спосоЬу для получения целевых

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, конкретно к спосоЬам синтеза сополимеров диалкил-(винилбензил) — или диарил-(винилбензил)-фосфиноксидов и дивинилбензола.

Пример 1. Сополимер дипропил(винилбензил)-фосфиноксида и дивинилбензола. а. В стеклянный реактор, снабженный мешалкой и оЬратным холодильником в токе сухого азота, загружают раствор 0,75 гlмоль дипропилхлорфосфина

„„Я0„„1599386 А 1 (51)5 С 08 Г 230/02, 212/36, 8/40

2 сополимеров осуществляют фосфорилирование хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола фосфорилирующим агентом при температуре кипения растворителя. В качестве фосфорилирующих агентов используют диалкил или диарилгалоидфосфины формулы R PX, где R - С Н, СЗН, С Н -, Cg Н g, ХС1, Br, I. В качестве растворителя используют петролейный эфир или дихлорэтан. Фосфорилирование осуществляют при слабом перемешивании в течение 38-42 ч при молярном соотношении количеств сополимера и фосфорилирующего агента 1:(1-2). Это позволяет упростить процесс получения целевого сополимера за счет исключения значительного избытка фосфора и йода, исключения необходимости нагрева реакционной массы выше 100 С. Кроме того, предлагаемый способ дает возможность синтезировать сорЬенты, не содержащие кислых групп. в 250 мл петролейного эфира (T.êää, 70-100 C) и 114 г хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола.

Содержание хлора 15,563. Смесь кипятят при слабом перемешивании 40 ч.

Температура бани 95 С. Затем от сополимера отгоняют растворитель при остаточном давлении 140-160 мм рт.ст,, температура бани 85 С. При остаточном давлении 0,05 мм рт.ст. отгоняют из» быток дипропилхлорфосфина, который используют для фосфорчлирования следующей партии сополимера. Затем к

1599386! ополимеру при 20 С добавляют при перемешивании 300 мл 274-ной соляной . кислоты. Реакционную массу перемешивают 2 ч. Сополимер отделяют на филь- 5 тра, промывают 200 мл воды, 200 мл

204-ного раствора гидроокиси нат,рия. Далее сополимер промывают водой до нейтральной среды, промывают 300 мл

1метанола и сушат 4 ч при 85 С и при 10

:;остаточном давлении 12 мм рт.ст. При :;остаточном давлении 0,05 мм рт.ст.

:сушат сополимер до постоянного веса, :Получают 150 г сополимера дипропил-(винилбензил)-фосфиноксида и дивинилбензола. Найдено,В: Р 7р 10.

Мол. масса основомоля 325,7. Вычислено, 4: Р 9,52. Степень фосфорилиро.вания 74,64, В ИК-спектре сополимера ,имеется поглощение в области

20 ,1190 см, соответствующее связи

:,Р=О, б, В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружа" ют 0,075 г/моль дипропилбромфосфина 25 в 25 мл петролейного эфира (т.кип.

70-100 С) и 11,5 r хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола. Солержание хлора 15,564. Смесь кипятят при перемешивании 40 ч, Температура бани 95 С. Затем от сополимера отгоняют растворитель при остаточном давлении 140-160 мм рт,ст., температура бани 85 С. При остаточном давлении 0,05 мм рт.ст, отгоня35 ют остаток дипропилбромфосфина, который используют яля фосфорилирования следующей партии сополимера, Затем при 20 С к сополимеру добавляют при .перемешивании 30 мл 274-ной соляной кислоты. Реакционную массу перемешивают 2 ч. Сополимер отделяют на фильтре, промывают 20 мл воды,20 мл

204-ного раствора гидроокиси натрия.

Далее сополимер промывают водой до 45 нейтральной срелы, промывают 30 мл метанола и сушат в вакууме при 85 Ñ ло постоянного веса, !

Получают 15,7 r сополимера дипропил-(винилбензил)-фосфиноксида и ди50 винилбензола. Найдено, 4 Р 8,33 °

Мол.масса основомоля 325,7. Вычислено, 4: P 9,52. Степень фосфорилирования 87,54. В ИК-спектре сополимера имеется поглощение в области 1190 см

1 соответствующее связи Р=О. в. В реактор загружают 0,075 гlмоль дипропилйодфосфина в 25 мл дихлорэтана и 12 г хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола. Содержание хлора 15,564.

Параметры синтеза и последовательность операций аналогичны описанным в примере 16.

Получают 16,6 г сополимера дипропил-(винилбензил)- фосфиноксида и дивинилбензола. Найдено, 4: Р 8,84.

Мол.масса основомоля 325,7. Вычислено, 4: P 9,52. Степень Фосфорилирования 92,94. В ИК-спектре сополимера имеется поглощение в оЬласти 1190 см-, соответствующее связи Р=О.

Пример 2. Сополимер диэтил(винилЬензил)-фосфиноксида и дивинилбензола.

В стеклянный реактор, оборудованный по примеру 16, загружают

0,075 г/моль диэтилхлорфосфина в

25 мл петролейного эфира (т.кип ° 701 00 С) и 11,2 г хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбенэола с содержанием хлора 15,864, Параметры синтеза и последовательность операций аналогичны описанным

s примере 16.

Получают 13,8 r сополимера диэтил(винилбензил)-Фосфиноксида и дивинилбензола. Найдено,, 4: P 8,02. Мол.масса основомоля 293,33. Вычислено, P 10,56, Степень фосфорилирования

76,04, В ИК-спектре сополимера имеется поглощение в оЬласти 1185 см -, соответствующее связи Р=О.

Пример 3. Сополимер дифенил(винилбензил)-фосфиноксида и дивинилбенэола. а. В стеклянный реактор, оборудованный по примеру 16, загружают

0,075 г/моль дифенилхлорфосфина в

25 мл петролейного эфира и 11,4 r хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола с содержанием хлора 15,86, Параметры синтеза и последовательность операций аналогичны описанным в примере 1б.

Получают 17 г сополимера дифенил(винилбенэил)-фосфиноксида и дивинилбензола. Найдено, >: P 5,70. Мол.масса основомоля 389,3. Вычислено, 4:

Р 7,95. Степень Фосфорилирования 71,74.

В ИК-спектре сополимера имеется поглощение в области 1205 см -, соответствующее связи Р=О. б, В стеклянный реактор, оборудованный по примеру 16, загружают

599386 6

1б. Время кипячения смеси 42 ч. В итоге получают 15,1 г сополимера дипропил-(винилбенэил)-фосфиноксида и

5 дивинилбе - зола. Найдено, ь: P 7,13.

Мол, масса основомоля 325,7. Вычислено, В: P 9,52. Степень Фосфорилирования 74,93. в. Фосфорилирование хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола дипропилхлорфосфином проводят в условиях (температура и время процесса, последовательность операций), аналогичных примеру 16. Соотношение реагентов 1:1. В итоге получают 14,5 г сополимера дипропил-(винилбензил)" фосфиноксида и дивинилбенэола. Найдено, Ф: P 6,85. Мол.масса основомоля

325,7. Вычислено, 1: P 9,52. Степень

20 Фосфорилирования 71,9ь. г. Фосфорилирование хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола дипропилхлорфосфином проводят при условиях (температура и время про25 цесса, последовательность операций), аналогичных примеру 16. Соотношение реагентов 1:2. Получают 15 г сополимера дипропил-(винилбензил) "фосфиноксида и дивинилбензола. Найдено, Ф:

30 P 7,36. Мол.масса основомоля 325,7.

Вычислено, 4: P 9,52. Степень фосфорилирования 77,3 .

0,075 гlмоль дифенилйодфосфина в

25 мл петролейного эфира и 11,2 г хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола с содержанием хлора 15,86

Параметры синтеза и последовательность операций аналогичны описанным в примере 16, Получают 17,6 г сополимера дифенил (винилбензил) -фосфиноксида и дивинилбензола. Найдено, Ф: P 6,17. Мол.масса основомоля 389,3. Вычислено, Р 7,95. Степень фосфорилирования

77,6:;. В ИК-спектре сополимера имеется поглощение в области 1205 см соответствующее связи P=O.

Пример 4. Сополимер диоктил(винилбензил)-фосфиноксида и дивинилбензола.

В стеклянный реактор, оборудованный по примеру 16, загружают

0,075 г/моль диоктилхлорфосфина и

11,4 г хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола с содержанием хлора 15,564

Параметры синтеза и последовательность, операций аналогичны описанным в примере 16, Получают 20 г сополимера диоктил(винилбензил)-фосфиноксида и дивинилбензола. Найдено, Ф: P 4,20. Мол.масса основомоля 465,5. Вычислено, P 6,65. Степень фосфорилирования

63,24. В ИК-спектре сополимера имеется поглощение в области 1223 см, соответствующее связи Р=О.

Пример 5. Сополимер дипропил(винилбензил)-фосфиноксида и дивинилбензола. а. Фосфорилирование хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола дипропилхлорфосфином проводят в условиях (температура процесса, последовательность операций, соотношение реагентов), аналогичных примеру

16. Время кипячения смеси 38 ч. 8 итоге получают 15 г сополимера дипропил-(винилбензил)-фосфиноксида и дивинилбензола. Найдено, % P 7,01.

Мол. масса основомоля 325,7. Вычислено, 4: P 9,52. Степень фосфорилирования 73,6r,. б. Фосфорилирование хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола дипропилхлорфосфином проводят в условиях (температура процесса, последовательность операций, соотношение реагентов), аналогичных примеру л. Фосфорилирование хлорметилированного сополимера стирола и дивинил 5 бензола дипропилхлорфосфином проводят в условиях (температура процесса, последовательность операций), аналогичных примеру 16. Соотношение реагентов

1:1, время процесса 38 ч. В итоге по" лучают 14,4 г сополимера дипропил(винилбензил)-фосфиноксида и дивинилбенэола. Найдено, 3: P 6,81. Мол.масса основомоля 325,7. Вычислено, Ф;

P 9,52. Степень фосфорилирования

45 71 е. Фосфорилирование хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола дипропилхлорфосфином проводят в условиях (температура процесса;, последовательность операций), аналогичных примеру 16. Соотношение ре" агентов 1:Е, время процесса 42 ч. В итоге получают- 14,5 r сополимера дипропил-(винилбенэил)-Фосфиноксида и

55 дивинилбензола. Найдено, ь: Р 6,87, Мол. масса ocHQBQMoflR 325,7. Вычислено, Ф: P 9,52.-Степень Фосфорилирования 72,2 .

1599386

Формула изобретения

Составитель И.Стояченко

Редактор М.Петрова Техред М.Моргентал Корректор H. Король

Заказ 3120 Тираж 430 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Н-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина,101 ж. Фосфорилирование хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола дипропилхлорфосфином проводят в условиях (температура процесса, последовательность операций), аналогичных примеру 16. Соотношение реагентов 1:2, время процесса 37 ч. В итоге получают 15 г сополимера дипропил(винилбензил)-фосфиноксида и дивинил- 10 бензола. Найдено, 4: P 7,31. Мол.масса основомоля 325,7. Вычислено, 4:

P 9,52. Степень Фосфорилирования

74,4. и. Фосфорилирование хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола дипропилхлорфосфином проводят в;условиях (температура процесса, посл едовательность операций), аналогичных примеру 16. Соотношение реагентов 20

112, время процесса 42 ч. В итоге получают 15,1 г сополимера дипропил(винилбензил)-фосфиноксида и дивинилбензола. Найдено, ь: P 7,38, Мол.масса основомоля 325,7. Вычислено, Ф: 25

Р 9,52. Степень фосфорилирования

77,54.

Пример 6. Сополимер дипропил(винилбензил)-Фосфиноксида и дивинилбЬнзола. 30 а. Фосфорилирование хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола дипропилхлорфосфином проводят в условиях (температура процесса, последовательность операций, соотношение реагентов, время процесса), аналогичных примеру 16. Растворительдихлорэтан. В итоге получают 15 г сополимера дипропил-(винилбензил)-фосбиноксида и дивинилбензола. Найрено,Ф:

P 7,12. Мол,масса основомоля 325,7. Рычислено, : P 9,52, Степень фосфорилирования 74,8Ф. б. Фосфорилирование хлорметилироВанного сополимера стирола и дивинил- 45 бензола дипропилбромфосфином проводят в условиях (температура процесса, последовательность операций, соотношение реагентов, время процесса), аналогичных примеру 16. Растворитель дихлорэтан. В итоге получают 15,6 r сополимера дипропил-(винилбензил)фосфиноксида и дивинилбензола, Найдено, ь: P 8,31. Мол.масса основомоля

325,7. Вычислено, 4: Р 9,52. Степень

Фосфорилирования 87,3<. !

Предлагаемый способ синтеза сополимеров обеспечивает следующие преимущества: значительно упрощается фосфорилирование хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола за счет снижения значительного избытка

Фосфора и йода, а также исключения необходимости нагрева реакционной массы выше 100 С. Кроме того, предлагаемый способ дает возможность синтезировать сорбенты, не содержащие кислых групп.

Способ получения сополимеров диалI кил- (винилбензил) - или диарил- (винилбензил) -фосфиноксидов и дивинилбензола фосфорилированием хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола фосфорилирующим агентом в присутствии растворителя при температуре

его кипения, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве Фосфорилирующего агента используют диалкил- или диарилгалоидфосфины.формулы К РХ, где 1(- С Н, СзН, С<Н5 С Н т, Х - С1, Вг, 1; в качестве растворителя используют петролейный эфир или дихлорэтан и Фосфорилирование осуществляют при слабом перемешивании в течение 38-42 ч при молярном соотношении сополимера и фосфорилирующего агента 1:(1-2).

Способ получения сополимеров диалкил-(винилбензил)-или диарил-(винилбензил)-фосфиноксидов и дивинилбензола Способ получения сополимеров диалкил-(винилбензил)-или диарил-(винилбензил)-фосфиноксидов и дивинилбензола Способ получения сополимеров диалкил-(винилбензил)-или диарил-(винилбензил)-фосфиноксидов и дивинилбензола Способ получения сополимеров диалкил-(винилбензил)-или диарил-(винилбензил)-фосфиноксидов и дивинилбензола 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к синтезу высокомолекулярных соединений, в частности к получению пористых полимерных сорбентов, и может быть использовано для очистки сточных вод от неионогенных ПАВ и нитробензола
Наверх