Способ получения пиридин-2,5-дикарбоновойкислотб1

 

Союз-Советских

СОБиАлистических

РЕСПУБЛИК

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

go 161 55

Класс

12р, 1вт

ИПК

С 07cI

Заявлено 12.1 V.!963 (№- S30345523-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОЬPETEНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ССС!

Онублнковано 01.1V.1964. Бюллетень Л В

УДК (7oc)rtt1crrtt5t;pgrTrra М 45

За51витег!ь

Научно-исследовательский институт мономеров каучука для син гетического

ABTopbt изобретеllii51

T. И. Баранова, А. М. Кутьин, М. И. Фарберов и Б. Ф. Уставщиков

СПОСОБ ПОЛ УЧEHИЯ ПИРИДИН- 2,5-ДИКАРБОНОВОЙ

КИСЛОТЪ1

1Чономер — пиридин-2,5-дикарбоновую килоту можно использовать для производства

tIcK) cственного волокна типа лавсан, 10110-! расочных ироду ктов типа а IKII:tilьl смо.l, I oí pBíñBöIioítIûõ п IBcTH÷åских масс и, в ocotIoIIIIocTtt, аниснитов. Пиридин-2,5-дикарооновая кислота является также исходным сырьем для получсli 1151 дефицитной никотиновой кислоты.

Известен ряд способов получения пиридин-2,5-дикарбо!ювой кислоты, основанных на окислении алкилпиридинов различными окислителями. В частности известно получение пиридин-2,5-дикарбоновой кислоты окислением 2,5-диалкилпиридинов воздухом в присутствии нитрата меди под давлением

100 — 125 атл! при 250 — 280" С. Нитрат меди вводят в количестве, необходимом для связывания образующейся пиридин-2,5-дикарооновой кислоты в ее медную соль. Выход кислоты 74 — 78%, считая на медную соль пиридин-2,5-днкарбоновой кислоты. Применение сравнительно высокого давления ведет к уcложнению конструкции реактора (окислителя) и уплотнительных устройств.

Предложенный способ заключается в том, что окисление проводят в реакторе барботажного типа путем непрерывно! о бароотажа воздуха через реакцнснную масл со скорость!о 150 — 160 л .r шихты в час при !90-—

220» .1авлei«.и 1 25 ат!1. Скорость подаlIl воздух;. подбирают т,!кой, чтобы унос окислов азота, ката III31tph ющltx реакцию, был минимальным. 1Зыход пириди11-2,5-дикарбо!ювой кислоты 94 — 9) считая на ес медную соль. Способ значительно упрощает процесс в рез rtüTBTB сиижсшlÿ давлгчшя до 7—

25 ct T it li BE .,iit l! IBtlcT выход 11!le,ioTBI Qo 94-90

1О

Пример. О к и с л с и и е 2-м е т и л-5-этилииридина кислородом возду а B присутстBèè н итр а та м ед и. Опыты проводят на лабораторной установке, схема 110TOpolt изооражена IIB чертеже.

Для проведения реакции готовят шихту, содержащую мети.1эп1лпиридин (МЭП) в виде метилэп!лпиридиннитрата и азотнокислой меди в 30",:„-ном водном растьоре. Нитрат меди вводят в шихту в количествЕ, составляющем

105 — 110",., от теоретически необходимого для превращения всего загруженного метилэтилпиридина в медную соль пиридин-2,5-дикарбоновой кислоты. 60 л!л шихты загружают в ампулу 7, которую затем помещают в авто№ 161755

Режим

Результаты

Содержание (МЭП) в 1нихте., а, теиператара, С конверсия йкэп, пдина загружен% нмй МЭП, %

:е х а с й

98.8, 81.0

97.0 94.0

85.0 84,4

95.6 80.0

98,0 92,5 (5,5

8,0

5,5

10,25 25

10.25 25

10,25, 17

10,25 25

10,25 25

210

Предмет изобретения

Сосidâlròånь И. Борисенко

Редактор Л, Герасимова Техред lO. В. Баранов Корректор Г. Е. Опарина

Поди. к печ. 20, 1 I — 64 г. Формат бум. 60;»; 90, а Объем О,!6 пзд. л.

Заказ 1222, 3 Тираж ок00 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2, клав 2. Давление в системе в течение всего опыта постоя!!нос, благсдаря этому реакцию мож !о проводить и в стеклянной ампуле.

Бозу!уK поступает из баллона т и ll«прерывIIo барботирует через реакционную смесь со скоростью 50 -80 л .I загрузки в 1 час. Замеряют воздух с помощью реомстра:!, рассчиi3IrlIoro на давление 1о 100 ати. Заданную тех!иератур) реакции (190 — 220 С) выдерживают с г!омон1ыо электроооогрсва автоклава.

Г1о Olio! I I3 II J»I p«3! ци И 313TOK IB ох 13 K.1310 f, вскрывают, ампулу извлекают. Продукты р«3кции вместс с oc 1.1! Ой! мс !Иой сог!JI пир!!дни-2,5-дикарбоновой кислоты переносят на фильтр. Отфи naTpo»BI!JIB!!1 осадок высушивают в течение б- 8 I(Ic при 100- -120 С и взвешивают, а фильтрат подщелач,!ва1от до рН

8 — 9 и из него отгоня1от нсирореагировавший метилэтилпири.1ин. По конверсии метилэтилпиридина и выходу и!едной соли ииридин2,5-дикарбоновой кислоты судят о качестве опытов.

Результаты опытов представлены B таблице.

11з медной соли пиридин-2,5-дикарбоновую кислоту полу !ают количественно ири разрушении соли раствором !целочи (н1!триево!й! и l«ка,»lenoi)) с послсдуlощим Высаживанием пириди!1дикарбоновой кислоты из раствора

«е соли (н!!три«вой или калиевой) ири рН =2.

" 2-Метил-5-этилпиридин жж Медная соль пиридин-2,5-дикарбоновой кислоты

Способ получения пиридин 2,5-дикарбоновой кислоты окислением 2,5-диалкилпиридинов воздухом B присутствии нитрата меди при повышенных температуре и давлении, о т л и1 а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода пиридин-2,5—.!икарбоновой кислоты, окисление 2,5-диалкилпиридинов проводят при давлении 17—

25 ати и скорости подачи воздуха, ооеспечивакнцей минимальный унос окислов азота из сферы реакции.