Способ получения хлорметилфеноксиуксусных кислот и их производных
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОЕХИС Н И E
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 162131
Класс
12о, 1" .
4Я, 9во
МПК
С 07с
А 01п
Заявлено 17,1Х.1963 (№ 867371/23-4) ГОСУДАРСТ ВЕН Н Ы и
КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ
esorРетений и откРытиЙ
СССР
УДК
632: 951.2: 547
Опубликовано 16.IV.1964, Бюллетень № 9
1 !
Подписная группа М 44
3 аявитель, х, Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений
Ai
Авторы изобретения
H. H. Мельников, К. А, Нуриджанян и H. П. ByëàHîâà
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРМЕТИЛФЕНОКСИУКСУСНЫХ
КИСЛОТ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ
Известен способ получения хлорметилфеноксиуксусных кислот реакцией взаимодействия бензилового спирта с хлористым тионилом.
Предложен новый способ получения хлорметилфеноксиуксусных кислот и их производных. Способ заключается в том, что замешенные феноксиуксусных кислот и их производные, например п-крезоксиуксусную кислоту, метиловый эфир п-крезоксиуксусной кислоты и др,, подвергают взаимодействию с формалином и хлористым водородом в водной среде. Выход целевых продуктов 70 — 90 "/0.
Пример 1. К 5 г п-крезоксиуксусной кислоты добавляют 3 ял 40 о-ного формалина и
100 лл концентрированной соляной кислоты.
При 0 — 5 С и интенсивном перемешивании в течение 3 час через раствор пропускают хлористый водород. Затем реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре
18 час. Кристаллический осадок отфн IbTpoвывают, тщательно промывают ледяной водой.
После сушки на воздухе получают 5,54 г (86p/p) о-хлор метил-п-крезоксиуксусной кислоты. T. пл. 144 — 145 C.
Найдено в p/p. С вЂ” 56, 10; 56, 20; 1-1 — 5, 16;
5, 27; Сl — 16, 46; 16, 37;
С Н Овсl.
Вычислено в о/. : С вЂ” 55, 90; Н вЂ” 5, 15;
Cl — 16, 55.
Кислотный эквивалент определяют 3 спиртовом растворе при комнатной температуре по фенолфталеину.
Найдено в г экв: 212, 210.
Ст,Н„О С1.
Вычислено в г . экв: 214, 66.
Пример 2. Смесь 9,0 г г-хлорфеноксиуксусной кислоты, 40,0 ял 40 Я -ного формалина в 500 31л концентрированной соляной кислоты интенсивно перемешивают и пропускают через нее ток хлористого водорода: сначала
10 иин при комнатной температуре, затем в течение 10 л ин температуру реакционной смеси поднимают до 70 — 80 С и при этой температуре далее реакцию продолжают 1,5 час.
Смесь оставляют при комнатной температуре на ночь. Образовавшийся белый кристаллический осадок отфильтровывают, промыва;от водой, высушивают на воздухе. Получают
10,21 г (90,03 /p ) о-хлор метил-и-хлорфеноксиуксусной кислоты. T. пл. 129,5 — 130 С. № 162131
Содержание Cl в Ы
Температура плавления в С
Вещество формула найдено вычислено о-Хлорметпл-и-крезоксиуксусна я кислота
Метиловый эфир о-хлорметич-лкрезоксиуксусной кислоты
Амид о-хлорметил-и-крезоксиуксусной кислоты .
Диэтнламинная соль о-хлорметили-крезоксиуксусной кислоты
145--144
49--50
158,5 †1
56,10
55,90
C,„H„O„,Cl
С„НгаО,Cl
СщíiвоаС1N
С„H O„Cl Õ
15, 54
15, 21
15,30
16,46
16,51
12,19
12,04
16,62
12,34
200 (0,1 ая pm. ст) 45,95
28,52
45,95
12,70
12,10
28,52
16,2
14,62
Предмет изобретения
1. Способ получения хлорметилфеноксиуксусных кислот и их производных, о т л и ч а юшийся тем, что арилоксиуксуспые кислоты, например п-крезоксиуксусную, и их производные, например метиловый эфир и-крезоксиуксусной кислоты, подвергают взаимодействию с формалином и хлористым водородом в среде растворителя.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя берут воду, Найдено в %: С вЂ” 46,30; 46,20; Н вЂ” 3,70; 3,75;
C1 — 30,40; 30,33.
С,Н,ОаС1в.
Вычислено в оу : С вЂ” 45 95; H — 3 40;
С! — 30, 21.
Найдено в г экв: 233,36; 230,13.
СаНаОIÑ1 .
Вычислено в г экв: 235.
Аналогичным способом получают другие соединения, свойства которых приведены в .àáлице.
Составитель И. Спешилова
Редактор Л. К. Ушакова Техред Ю. В. Баранов Корректор И. А. Шпынева! lодп. к печ. 11/IV — 54 r. Формат бум. 60X90i/q Объем 0,23 изд, л.
Заказ 783!17 Тираж 550 Цена 5 коп.
ЦН1лИПИ Государстве:«oro комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2 о-Хлор-и-хлорметилфеноксиуксусная кислота
Метиловый эфир о-хлор-и-хлорме- . тилфеноксиуксусной кислоты . о-Хлорметил-и-хлорфеноксиуксусная кислота о-Хлорметил-и-бромфеноксиуксусная кислота
Метиловый эфир о-хлорметил-ибромфеноксиуксусной кислоты
Метиловый эфир о-хлорметил-ихлорфеноксиуксусной кислоты о-Хлорметил-и-фторфеноксиуксусная кислота
Метиловый эфир о-хлорметил-ифторфеноксиуксусной кислоты
119 — 120
89 — 100
129 5 — 130
139 †1
54 — 55
42 — 43
126 †1
49- 50
С,нвО,С4
clOHiltO„c4
СанаО„С4
С,H,„O ÂIC!
C„H O,,B; Cl
Сiivíiil,îçñ(а
С„НаО,,С11
С,.Н н,одГ C i
46,2
46,35
28,78
28,50
46,3
46,1
12,65
12,82
11,94
11,80
28,65
28,41
15,93
16,1
14,81
14,63
