Патент ссср 162967

 

Подписная группа М 58

О. М. Нефедов и М. Н. Манаков

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ П

С АТОМАМИ КРЕМНИЯ В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ

Известен способ получения кремнийорганических полимеров с атомами кремния в основной цепи полимеризацией а,к-бис- (триалкилсилил) -алканов под действием галогенидов алюминия.

Предлагаемый способ получения кремнийорганических полимеров с атомами кремния в основной цепи отличается от известных тем, что дихлорсиланы подвергают взаимодейстВию с металлическим литием или натрием B присутствии непредельных соединений с активированной кратной связью в среде инертного органического растворителя. Такое выполнение способа позволяет расширить сырьевую базу для получения кремнийорганических соединений, Диметилдихлорсилан (или другие дихлорсиланы) подвергают взаимодействию с металлическим литием или натрием в присутствии соответствующих непредельных соединений в среде инертного растворителя, например тет-. рагидрофурана, диметилового эфира гликоля или диэтиленгликоля и др. при температуре

0 — 150 С и перемешивании. В качестве непредельных соединений с активированной кратной связью могут быть использованы винилароматические углеводороды и а,P — непредельные карбонильные соединения.

П р и мер 1. К раствору 4,5 г (0,65 г,. ат) лития в 100 мл тетрагидрофурана (ТГФ) добавляют при 60 — 63 С в течение 45 мин 26 г (0,2 моль) диметилдихлорсилана (ДМДХС) и

40 г свежеперегнанного пиперилена (т, кип.

41,5 — 42 С, и 2О 1,4305; содержание непредельных 1940,). Содержимое колбы перемешивают в течение часа и фильтруют. Реакция гидролизованной пробы щелочная. Из фильтрата под вакуумом при 7 — 10 мм рт. ст. в охлаждаемую ловушку отгоняют легколетучие продукты, а затем низкокипящие соединения. Получают 30 г полимера — светло-желтой очень вязкой жидкости, При перегонке (давлении

0,5 мм рт. ст., температуре 260 — 280 С) полимер пиролизуется.

Пример 2. К раствору 18 г натрия в

100 мл ТГФ в течение 160 мин при 28 — 50 С добавляют 45 г (0,35 моль) ДМДХС и 47,5 г (0,7 моль) пиперилена. После 1 час перемешивания и 14 час выдержки продукты реакции обрабатывают метанолом и водой и высушивают MgSO4. Низкокипящие вещества отгоняют в вакууме. Полученный неперегоняющийся остаток — желтая, полупрозрачная, вязкая смола, хорошо растворимая в ацетоне и бензоле. Выход 31 г; мол. вес (криоскопич. в бензоле) — 1160, 1100; бромное число (по

Кауфману) — 276.

Пример 3. Смесь 26 г (0,2 моль) ДМДХС № 162967

Предмет изобретения

Составитель О. Кожинский

Техред А. Кудрявицкая Корректор В, П. Фомина

Редактор П. Шлаин

Подп. к печ. 4/VI — 64 г. Формат бум. 60Х90 /8 Объем 0,23 изд. л.

Заказ 1213/10 Тираж 775 Цена 5 коп.

ЦИИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова. д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 и 22 г (0,4 моль) свежеперегнанного дивинила добавляют в течение 50 мин, перемешивая, к раствору 4,5 г лития в 140 мл ТГФ при температуре от 20 до 25 С. Охлаждение— баней с сухим «льдом» и ацетоном. После

25 мин перемешивания реакционную смесь обрабатывают, как указано в предыдущих примерах. Выход — 22 г полимерного вещества в виде желтой вязкой смолы, растворимой в органических растворителях и окисляющейся при хранении на воздухе.

Способ получения кремнийорганических полимеров с атомами кремния в основной цепи, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и расширения сырьевой базы, дихлорсиланы подвергают взаимодейст. вию с металлическим литием или натрием в присутствии непредельных соединений с активированной кратной связью в среде инертного органического растворителя.