Патент ссср 163187

 

Подписная группа № 4б

Н. К. Близнюк, А. Ф. Коломиец и Л. А. Калуцкий с 1

УЧЕНИЯ О-АЛКИЛ ГИДРОКСИЛАМИНОВ;

1 о-Метилгидроксиламин можно получать ---- с выходом 84% аналогично синтезу, описанному выше, с той разницей, что вместо о-метилбецзальдоксима применяют о-метилокси мацетофенон.

Пример 2. о-Этилгидрокспламнн. Вещество получают с выходом 77iо из 0,1 г люль о-этилоксима ацетофенона и 0,1 г юль фенилгидразина аналогично синтезу о-метилгидроксиламина. Т. кип. 69 — 70 С; d О 0,8869; и D1,4110. В литературе т. кип. 68 — 69 С.

П р и и е р 3. о-н-Бутилгидроксилами . Вещество получают с выходом 75% из 0,1 г

° л оль о-бутилензальдоксима и 0,1г. лоль фенилгидразина аналогично синтезу о-метилгидроксиламина с т. кип. 115 — 116 С; d 00,8808; и о 1,4283. Хлоргидрат имеет т. пл. 157=С (литературные данные: т. кип. 113 — 115 С) .

СПОСОБ ПОЛ

Предмет изобретения о-Алкилгидроксиламины используют в качестве полупродуктов синтеза гербицидов и других биологически активных веществ.

Известен способ получения о-алкилгидроксиламинов алкилирсванием в спиртовом растворе натриевого производного этилового эфира ацетгидроксимовой кислоты с последующим гидролизом полученного соединения.

Предложен способ получения о-алкилгидроксиламинов взаимодействием соответствующих алкилированных альдоксимов или кетоксимов с гидразинами, в частности фепилгидразином.

Пример 1. о-Метилгидроксиламин. Смесь

0,1 г моль о-метилбензальдсксима и 0,1 г °

° моль фенилгидразина нагревают в колбе для перегонки, постепенно повышая температуру до 200 — 220 С до прекращения отгонки. Дистиллят представляет собой практически чистый о-метилгидроксиламин. Выход 83%; т. кип. 55 — 58 С; d 4o08974; п 01,4051 (в литературе т. кип. 48 — 54 С) .

Хлоргидрат имеет т. пл. 149 — 150,5 С (в литературе 152 — 153 C) . Смешанная проба с хлоргидратом депрессии температуры плавления не дает.

Способ получения о-алкилгидроксиламинов, отличающий ся тем, что, с целью упрощения процесса, алкилированные альдо- или кетоксимы сбрабатывают гидразинами, например фенилгидразином, при нагревании до

150 — 250 C.