Патент ссср 164259

 

Союз Соввтсюа

Социалистических

Республик

/ ф

Кл. 12о, 6

Заявлено 12Х!11.1963 г. (М 852212 23-4) МПК С 08b

Государственный комитет по делам изобретений, и открытий СССР

Опубликовано IЗ.VIII.1961 г. Бюллетень, и 15

УДК

Дата опубликования описания 8.Х.1964

Авторы изобретения

С. Н. Данилов, А. И. Воложин и О. П. Козьмина

Институт высокомолекулярных соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ КАРБАМИНОВЫХ

3Ф И РОВ ЦЕЛ Л К)ЛОЗЫ

R — Sn — (R ) 2,, С 3

Го С CH

Ме -О=С

СН3

Подписная группа № 44

Известен способ получения N-замещенных карбаминовых эфиров целлюлозы действием на целлюлозу и ее производные органическими изоцианатами в среде органического растворителя, например сухого диметилформамида или пиридина, в присутствии катализатора типа где R — алкильный радикал, R1 — ацильный радикал, например дибутилоловодилаурата, при температуре 60 †1 С в течение от 3 до 18 час.

С целью сокращения длительности процесса и расширения ассортимента катализаторов, предложено проводить процесс в присутствии катализаторов — ацетилацетонатов металлов общей формулы где Ме — Cu, Be, Mg, Cd, АI, Cr, Fe, Ni.

Способ заключается в том, что на целлюлозу действуют органическими изоцнанатами при нагревании до 60 †1 С в среде сухих органических растворителей, например диметилформамида, в присутствии 0,001 — 0,01, мол. катализатора при температуре 60 — 110 "С в условиях, исключающих доступ атмосферной влаги, в течение от 3 до 12 час.

Полученные эфиры хорошо растворяются

5 в обычных органических растворнтелях: метиленхлориде, хлороформе, дихлорэтане, iIHридине, диметилформампде, нитробензоле н других.

Ценные свойства эфиров — высокая тепло10 стойковть, устойчивость к кислотам, повышенная гидрофобность — могут быть использованы в химической, электротехнической и других отраслях промышленности.

Пример 1. K 2 г гидратцеллюлозы добав15 ляют 50,1г.г сухого диметилформамида, 0,01!3 соответствующего ацетил ацетон ата металла (Сц, Ве, Мо, Cd, А1, Сг, Fe, Xi) и 10 л,г фенилизоцианата. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 110 С. Время син20 теза 3 час. Продукт реакции осаждают метиловым спиртом, затем переосаждают нз расттвора в диметилформамиде водой, осадок отфильтровывают, многократно экстрагируют в аппарате Сокслета этиловым спиртом и вы25 сушивагот. Выход 4,8 — 4,9 г, у = 230 — 270. (у — среднее число эфирных групп на 100 глюкозных звеньев, которое вычисляют по данным элементарного анализа).

Пример 2. К 2 г сульфитной древесной

30 целлюлозы добавляют 60 1г.г сухого диметил164259

Предмет изобретения го, С з

Ме СН

СН з

Составитель А. К. Чуркина

Редактор Л. К, Ушакова Техред А. А, Камышникова Корректор О. Б. Тюрина

:1аказ 2231 0 Тираж 625 Формат бум. 60;(901/з Обьем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, нр. Серова, д. 4.

Типографии, пр Сапунова, г. формамида, 0,01% мол. ацетилацетоната металла и 10 мл феннлизоцианата. Реакцпонну.о смесь при перемешнвании нагревают до 110 C.

Время синтеза 6 час. Условия осаждения и очистки те же, что и в примере 1.

В ы ход 4,8 — 4,9 г, у = 235 — 260.

Пример 3. К 2 г гидратцеллюлозы добавля1от 50 лл сухого диметилформамида, 0,01% мол. ацегилацетоната металла и 10 н,з фенилизоцианата. Реакционную смесь при еремешиванпи нагревают до 90 С. Время снн5 LQc. Условия ocH>1ipсния H очистки Те же, что и в примере 1.

Выход 4,7 — 4,9 г, у 230 — 255.

П р и м ер 4. K 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 лл сухого димегилформампда, 0,01% мол. ацетилацетоната металла и 10 ял фенилизоцианата. Реакционную смесь при перемешивапии нагревают до 60 С. Время синтеза 12 час. Условия осаждения и очистки те же, что и в примере 1.

Выход 4,5 — 4,8 г, у = 220--250.

Пример 5. К 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 льг сухого димегилформамида, 0,01% мол. ацетилацетоната металла и 12,нл и-нафтилизоциапата. Реакциопну о смесь при перемешивании нагревают до 110 С. Время синтеза 6 час. Условия осаждения и очистки те же, что и в примере 1.

Выход 5,5 — 5,7 г, у=200 — 210.

Способ получения N-замещенных карбаминовых эфиров целлюлозы действием на целлюлозу органических изоцианатов при нагревании до 60 — 110 С в среде сухого органического растворителя, например диметилформамида, в присутствии катализатора, о т л и ч а ишийся тем, что, с целью сокращения длительности процесса и расширения ассортимента катализаторов, в качестве последнего используют ацетилацетонаты металлов общей формулы г5 где Ме — Cu, Be, Мд, Cd, А1, Cr, Fe, Ni.