Способ получения а-ацетиленовых аминов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
I64293
Союз Советских
Социалистических
Республик
Кл. 12q, 5
12р, 1oi
Заявлено 29Л 1.1963 г. (¹ 844552/23-4) МПК С 07с
С 07д
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Опубликовано 13Х111.1964 г, Бюллетень № 15
УДК
Дата опубликования описания 17ХШ.1964
Авторы изобретения
Н. М. Либман и С. Г. Кузнецов
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЦЕТИЛЕНОВЫХ АМИНОВ
Предмет изобретения
Подписная группа М 46
Известно получение аминометильных производных ацетиленов взаимодействием ацетиленов, формальдегида и вторичного амина. Но ассортимент получаемых таким путем соединений ограничен.
Предложен способ получения любых аминоалкильных производных ацетиленов. Способ заключается во взаимодействии ацетиленидов металлов и иммониевых солей.
Аминоалкилирование проводят в диэтиловом эфире.
Пример 1. Получение 1-фенил-3метил-Здиметиламинобутина — 1. К фенилацетилениду лития, полученному из
3,5 г фенилацетилена и эквивалентного количества фениллития или амида лития в 40 мл диэтилового эфира, прибавляют мгновенно
4,5 г кристаллического перхлората диметилизопропилидениммония. Смесь кипятят 1 час, при этом соль постепенно переходит в паствор.
По охлаждении реакционную массу выливают на лед, эфирный слой дважды извлекают разбавленной соляной кислотой и промывают водой. Объединенные водные экстракты подщелачивают, выделившийся продукт извлекают эфиром. После сушки эфирный раствор разгоняют при 120 — 121 С (15 мм рт. ст.) и получают
3,82 г (84,00 „считая на перхлорат иммония) продукта.
Хлористоводородная соль амина после перекристаллизации из смеси хлороформа и эфира плавится с разложением при температуре около 250 С.
Пример 2. Получение 1- (N-пиперидино) -1- (2 -фенилэтинил) -ци к л ог е к с а н а. К магнийбромфенилацетилену, полученному из 5,5 г фенилацетилена и эквивалентного количества магнийбромэтила в диэтиловом эфире, быстро прибавляют твердый хлорид циклогексилиденпиперидиния, полученного из 6,6 г циклогексенпиперидина при обработке его эфирного раствора спиртовым хлористым водородом и высушенного в вакууме над серной кислотой. Смесь кипятят 1 час, после чего реакционную массу обрабатывают так же, как в примере 1. Получают 2,3 г продукта (20,50 0), перегоняющегося при 168 — 170 С (3 мм рг. ст.) и закристаллизовывающегося при стоянии, Перекристаллизованный из пентана продукт
20 плавится при 59 — 60 С. Его хлоргидрат имеет т. пл. 217 — 218 С (из ацетона).
25 Способ получения а-ацетиленовых аминов, отличающийся тем, что металлические производные ацетиленов подвергают взаимодействию с иммониевыми солями в среде органического растворителя при температуре кипеЗО ния реакционной смеси.
