Способ получения л-дивинилбензолов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства Хо

Кл. 12о, 190

1 1ПК C 07с

Заявлено 10Л .1962 (Ме 778077/23-4) с присоединением заявки Х

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК

Опубликовано 26.Х.1964. Бюллетень К 20

Дата опубликования описания 28.Х1.1964

Авторы изобретения

А. Я. Якубович, В. А. Гинсбург, T. Г. Спиридонова и Л. М. Дзиомко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-ДИВИНИЛБЕНЗОЛОВ

Подписная группа № 44

Известен способ получения и-дивинилбензолов на основе п-стиролмагнийхлорида в среде тетрагидрофурана.

С целью получения продукта, содержащего фтор в винильной группе, предложено в качестве второго компонента при конденсации с и-стирилмагнийхлоридом применять фторолефины.

Способ состоит в том, что и-стирилмагнийхлорид подвергают взаимодействию с фторолефинами в среде тетрагидрофурана при охл аждени и.

П р им ер. К 9,7 г (0,4 г.атом) магния, для активизации которого добавляют 3 л л бромистого этила в 5 мл тетрагидрофурана, при энергичном перемешивании прикапывают раствор 27,6 г (0.,2 г люль) и-хлорстирола в

50 мл тетрагидрофурана с такой скоростью, чтобы кипение было равномерным. Реакционную смесь кипятят в течение 15 л ин, затем перемешивают 45 мин без нагревания.

К полученному и-стирилмагнийхлориду (выход 80%) добавляют егце 30 мл тетрагидрофурана, охлаждают его до температуры — 60 С и копдепсируют с 46,6 г (04 г люль) трифторхлорэтилепа. Реакционную смесь выдерживают при температуре от — 50 до — 60 С ь течение 5 нас, и затем постепенно доводят до комнатной температуры. Реакционную массу при охлаждении (О С) разлагают подкисленной серной кислотой водой, органическую часть извлекают эфиром, вытяжку промывают водой, сушат сернокислым магнием, отгоняют растворитель.

Остаток разгоняют под вакуумом. Получают 8,7 г (27 2%) чистого п-а, P-äèôòîð-P-õëîðгипилстирола. Продукт имеет nD 1,5689; Ю4

1,2665; т. кип. 77 — 78 С (3 л м рт. ст.), MR

10 вычисленное 51,627; найденное 51 65.

Вычислено, %: С 59,87; Н 3,51; F 18,94; Сl

17,68.

С,.Н,Р,С!.

15 Найдено, %: С 59,95; Н 3,81; F 19,11; Сl

18,11.

Взаимодействием п-а, Р-дифтор+хлорвипилстирола с бромом в четыреххлористом углероде при температуре от — 20 до +20 С по20 лучают п-а, р-дифтор+хлорвипил-а, р1-дибромэтилбепзол с количественным выходом, представляющий белое твердое вещество с т. пл. 58 — 59 С, очищенное перекристаллизацией пз р .çáàâëåííîãî этилового спирта.

Вычислено, %: С 33 32; Н 1,96; P 10,52;

Вг 44 4; С! 9,84.

Ct,"Í,F Br Cl.

Найдено %: С 33,81; Н 2 13; Р 9,97; Br зв 4398; С! 9,57.