Способ получения з-алкилмеркапто-2-алкил (арил)-

 

Союз Советских

Социалистическими республик

Зависимое от авт, свидетельсгва №

Кл. 12р, 9

МПК С 07d

Заявлено 05.IV.1963 (№ 829252/23-4) с присоединением заявки №

Государственный комитет ло делам изобретений и открь:т-нй СССР

Приоритет

Опубликовано 26.Х.1964. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 28.XI.1964

УДК

Авторы изобретения

14,, li;I

БИБЛИИ;-- к ° >

Я. Л. Гольдфарб и С. H. Годовикова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АЛКИЛМЕРКАПТО-2-АЛКИЛ(АРИЛ)ПИРИМИДАЗОЛОВ

Подписная группа № 45

3-Алкилмеркапто-2-алкил (арил) -пиримидазолы могут найти применение как физиологически активные вещества.

Предложенный способ получения 3-алкилмеркапто-2-алкил (арил) -пиримидазолов состоит в том, что 3-бром-2-алкил (арил) -пиримидазол подвергают взаимодействию с литийорганическими соединениями, полученный при этом продукт обрабатывают элементарной серой и галоидным алкилом или диалкилдисульфидом.

Пример 1. Получение Зэтилмерк а п т о-2-ф е н и л п и р и м и д а з о л а. К раствору 10,2 г 3-бром-2-фенилииримидазола в

400 лгл абсолютного эфира ири размешиваиии в токе азота прибавляют ири 20 — 22 С

52 мл (0,041 г люль) эфирного раствора и.o) тиллития. Смесь кипятят 1,5 час, прибавляют при 20 С 5 г диэтилдисульфида в 20 льг эфира, кипятят 5 час и охлаткдают.

Полученную при этом реакционную массу обрабатывают 10%-ной соляной кислотой.

Зфириый слой отделяют, водный — экстрагируют 100 мл эфира и подщелачивают

10%-ным раствором едкого натра.

Выделяющееся масло экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат над сульфатом магния. Отгоняют эфир из эфирного раствора, остающееся темное вязкое масло перегоня|от в вакууме и получают продукт в количестве 7,22 г (76% от теоретического) ст. кии.

195 — 197 С (1,5 — 2 мм рт. ст.), Найдено, ого; С 70,61; Н 5,49; $12,40.

С, I„„NS.

s Вычислено, %: С 70,83; Н 5,55; 12,61.

Пикрат (из этапола) с т. пл. 208 — 208,5 С.

Бромгидрат (из абс. этаиола) с т. пл. 162—

164 С.

to Пример 2. Получение 3-пропилм е р к а п т о-2-ф е и и л п и р и м и д а з о л а. К

10 г 3-бром-2-фенилпиримидазола в 500 мг эфира прибавляют 42 мл (0,039 г моль) эфнриoro раствора и. бутиллития при 15 С.

ls Смесь размешивают 2,5 час ири 15 — 20 С, кипятят 20 мин, прибавляют при 20 С 1,26 г сухой мелкорастертой серы, кипятят 1 час, прибавляют 6,67 г йодистого пропила при

20 С и кипятят 12 час. Реакционную массу

20 обрабатывают так же, как в примере 1. Полученный продукт 3-проиилмеркапто-2-фенилииримидазол — желтое, вязкое масло с т. кии.

198 — 200 С (1,5 — 2 мм рт, ст.). Выход составляет 7„5 г (76,1% от теоретического).

25 1-1айдено, %: С 71,7; Н 5,85; S 11,43.

С„Н„М,S.

Вычислено, ого; С 71,61; Н 6,01; S 11,95.

Пикрат (из этанола) с т. пл. 211 5 — 212,5 С.

Бромгидрат (из абс. этанола) с т. пл. 137— зО 138 С.