Патент ссср 168685

 

O Il И С А Н И Е 168685

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскил

Социалистически

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 19ое

Заявлено 26.1!.1964 (№ 884737/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.!!.1965. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 9.Ш.1965. у1ПК С С7с

УДК 547.322(088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР! р A. ааааииии, 8 Г Егишии и М. Г. ТУРабоаа ( . «11®ЗЙ Я

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОПРЕНА

Подписная группа ¹ 50

Известен способ получения хлоропрепа, заключающийся во взаимодействии винилацетилена и хлористого водорода при температуре

40 — 65 С в присутствии катализатора водного раствора — полухлористой меди и хлористого водорода..

Выход готового продукта составляет 18,9%.

Предложенный способ отличается от известного тем, что катализатор используют в среде амина или замещенных кислородсодержащих аминов, например формамиде, диметилформамиде, метилпироллидоне.

В предложенном способе процесс идет при

60 — 70 С в присутствии катализатора, представляющего собой раствор полухлористой меди и хлористого водорода в аминах, лучше в замещенных кислородсодержащих аминах, таких как формамид, диметилформамид, метилпироллидон и других.

В качестве гидрохлорирующего агента моГут быть прибавлены гидрохлориды аммиака или аминов, а также хлориды различных металлов.

Выход целевого продукта составляет 27%.

П р и м ер. Для приготовления катализатора 146 г (2 г ° моль) диметилформамида (формилдиметиламина) насыщают хлористым водородом, предварительно освобожденным от водяных паров.

Гидрохлорирование диметилформамида протекает достаточно интенсивно. Этот процесс можно осуществить в колбе емкостью

0,5 л, даже без перемешивания, достаточно

5 только углубить конец подводящей хлористый водород стеклянной трубки в слой диметилформамида.

Процесс насыщения диметилформ амида хлористым водородом завершается после по10 глощения 22,4 нормальных литра (1 г люль) хлористого водорода. Прн этом образуется эквимолекулярпая смесь диметилформамида с его гидрохлоридом.

Катализатор можно готовить в реакторе

15 или обычной колбе, в которую после гидрохлорирования диметилформамида добавляют полухлористую медь, в количестве, необходимом для приготовления катализатора заданной концентрации.

20 Готов катализатор будет после того, как вся порция полухлорпстой меди переходит в раствор.

Готовый катализатор представляет темнокоричневую малоподвижную жидкость. Вяз25 кость катализатора пропорциональна концентрации полухлористой меди. При работе катализатор становится более прозрачным и менее вязким.

Опыты проводят в стеклянном реакторе вы30 сотой 450 лл и диаметром 22 л, в нижней

168685

Таблица ¹ 1

Химические потери от превращенного винилацетилена, %

Состав катализатора, (% вес.) Производительность катализатора

Конверсия винилацетилена, %

Температу- Выход продуктов, г, час

Скорость подачи винилацетилена, г,. час ра реакции, С хлоропрен дихлорбутен

CuCI HCl

1 л. катал. час

1618

1708

1537

1472

1296

4,85

4,06

2,37

1,30

1,27

1,07

1,60

1,85

13,94

10,08

5,90

3,02

2,91

2,35

3,54

3,50

37

34,2

31,9

31,6

30,1

29,1

26,9

306

304

308

304

306

300

193

181,8

170,8

162,0

159,0

153,7

147,2

129,6

13,3

13,0

13,6

12,0

11,8

13,2

12,1

13,1

45 части которого для равномерного распределения газообразных исходных веществ (винилацетилена и хлористого водорода), подаваемых в реактор по трубке, впаян фильтр

Шотта, Реактор снабжен также термометром и трубкой для удаления парообразных продуктов реакции.

Катализатор в количестве 100 мл загружают в реактор для проведения одной серии опытов. По окончании каждого отдельного опыта катализатор не выгружают, на следующий день на нем же проводят следующий опыт. Температуру в реакторе поддерживают с помощью термостата, нагреваемого электрическим кипятильником.

Винилэтилен подают путем испарения его из обогреваемой теплой водой стеклянной бутыли емкостью 1 л.

Хлористый водород получают в специальном генераторе взаимодействием серной и соляной кислот при 60 — 70 С. Равномерность подачи винилацетилепа и хлористого водорода контролируют градуированными реометрами и приспособленными к ним ртутными манометр а ми.

Показания реометра о подаче винилацетилена контролируют по убыли веса стеклянной бутыли, взвешиваемой вместе с термостатом.

По ходу хлористого водорода устанавливают предохранительный сернокислотный затвор, через который избыточный газообразный НС1 отводят в колонку, орошаемую водой, Согласно данным таблицы, температуру

60 — 70 С можно считать оптимальным диапазоном, при котором производительность катализатора остается высокой, и выход хлоропрена достигает максимума (химические потери минимальные).

При подаче винилацетилепа со скоростью

4 кг/час на литр катализатора химические потери составляют 1О/, от превращенного винилацетилена при конверсии 27% и производительности катализатора 1816 кг/м час.

Выходящий из генер атор а НС1 охлаждениемм в водяном холодильнике освобождают от капель серной кислоты и водяных паров.

Конденсаты паров собирают в ловушке, установленной под холодильником. Далее

НСI для осушки проходит стеклянную колонку с серной кислотой, колонку с хлористым кальцием и поступает в реактор. Продукты реакции, отходящие в паровой фазе, улавливают в приемниках: в первом по ходу газа приемнике охлаждают смесь лед — соль, во втором — спиртом, смешанным с твердой углекислотой.

При удовлетворительном охл аждении в приемниках винилацетилеп не проходит. Просочившийся газ НС1 улавливают водой в поглотителе, помещенном в конце системы.

Установлено, что с увеличением концентрации полухлористой меди в катализаторе и с повышением кислотности катализатора его производительность повышается, но растворимость хлористого водорода в катализаторе уменьшается с увеличением в нем концентрации полухлористой меди.

С повышением температуры в диапазоне

45 — 80 С удельная производительность катализатора падает, а с увеличением скорости подачи винилацетилена — возрастает.

Результаты серий опытов, в которых изучалось влияние температуры па выход хлорапрена и производительности катализатора, приведены в табл. 1.

При применяемом в настоящее время водном катализаторе и режиме процесса, химические потери составляют 6 — 7% при конверсии 13 — 15% и производительности катализатора менее 400 кг/м час, То есть, в предлагаемом методе при конперсиII в 2 раза большей, чем при известном способе, химические потери в 5 — 6 раз мень0:е, а производительность катализатора больше почти в 5 раз.

Б таблице М 2 приведены результаты опь1168685 тов, характеризующих влияние скорости подачи винилацетилена на выход хлоропрена и на производительность катализатора.

Технология применения других аминов в качестве среды раствора катализатора аналогпчна вышеизложенному, кроме случаев совместного применения двух или большего числа различных аминов или их гидрохлоридов.

Таблица 2

Производительность катализатора грамм хлоропрена

Выход продуктов, г/час

Скорость подачи винилацетилена, г/час

Конверсия винилацетилена, Состав катализатора, (и вес.) Температура реакции, С хлоропрен дихлороутен

1 л. катал./час

304

3,02

162,0

1620

3),9

1,3

350

1750

1,03

175,0

2,60

29,8

409

181,6

1816

1,0

2,59

27,0

Предмет изобретения хлористой меди в растворе, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, катализатор используют в среде амина или в замещенных кислородсодержащих аминах, например формамнде, диметилформамиде, метилпироллидоне.

Способ получения хлоропрена взаимодействием:винилацетилена с хлористым водородом при повышенной температуре в присутствии катализатора — хлористого водорода и

Составитель В. Безбородова

Техред Ю. В. Баранов Корректор О. И. Попова

Редактор П. Шлаин

Заказ 320/10 Тираж 850 Формат бум, 60)(90 /s Объем 0,27 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИ11ПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2

40 12,0

40 12,0

40 12,1

Химические потери от превращенного винилацетилена, з

Патент ссср 168685 Патент ссср 168685 Патент ссср 168685 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к химической технологии получения перфторуглеродов, в частности, к способу получения 2-гидроперфтор-2-метилпропана (ПФМП), который является полупродуктом в различных органических синтезах
Изобретение относится к совершенствованию способа получения 1,1,1-трифтор-2-хлоретана (обозначенного в дальнейшем как HCFC 133а), осуществляемого гидрофторированием трихлорэтилена (ТХЭ) в газовой фазе в присутствии окиси хрома и/или оксифторидов хрома или фторидов хрома в качестве катализаторов

Изобретение относится к способу получения 1,1,1,3,3-пентафторпропана, который может быть использован в качестве заменителя CFC и HCFC, применяемых в качестве охлаждающей среды (хладагентов), газообразующих средств или очищающих средств, а особенно в качестве уретанового газообраующего средства

Изобретение относится к получению третичного бутилхлорида, используемого в качестве промежуточного продукта в органическом синтезе

Изобретение относится к способу гидрофторирования фторолефинов

Изобретение относится к области химической технологии соединений фтора

Изобретение относится к способу получения 1,1-дифторэтана, который используют как компонент хладагентов, пропеллент, парообразователь пенопластов и сырье для получения фторсодержащих мономеров

Изобретение относится к области металлсодержащих катализаторов гидрохлорирования ненасыщенных соединений

Изобретение относится к области металлосодержащих катализаторов гидрохлорирования ненасыщенных соединений
Наверх