Способ обеззоливания коллагенсодержащего сырья в производстве желатина

 

Изобретение относится к производству желатина, а именно к способам обеззоливания коллагенсодержащего сырья, и может быть использовано при получении фотографического желатина. Цель изобретения - повышение качества обработки и снижение затрат на ее проведение. Способ предусматривает обработку сырья в емкости предварительной промывкой водой, нейтрализацией кислотой и окончательной промывкой водой при постоянном контроле PH жидкости в емкости при ступенчатом изменении PH жидкости в ходе всего процесса с поддержанием величины PH на постоянном уровне на каждой ступени. Подачу воды осуществляют с постоянным измерением ее расхода, подачу кислоты - с постоянным измерением скорости роста концентрации ионов кальция в жидкости, а переход от одной ступени к следующей осуществляют в ходе промывок - при достижении максимального значения среднего расхода воды на этой ступени, а в ходе нейтрализации - при снижении скорости роста концентрации ионов кальция в жидкости до 20-30 мг/л<SP POS="POST">.</SP>ч. 3 з.п. ф-лы.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) Ц1)g С 09 Н 1/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4367287/ 3-13 (22) 21.01.88 (46) 23. 10. 90. Бюл. Р"- 39 (71) Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности Производственного объединения "TacMaн (72) P.R.Ëòåéíìàí, Ю.А.Красовский, В.Г.Леонтьев, P.À.Áëàòîâ и В.Г.Пучинин (53) бб8. 317 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 96?285, кл. С 09 Н 1/00, 1980. (54) СПОСОБ ОБЕЗЗОЛИВАНИЯ КОЛЛАГЕН—

СОДЕРЖАЩЕГО С11РЬЯ В ПРОИЗВОДСТВЕ ЖЕЛАТИНА (57) Изобретение относится к произ— водству желатина, а именно к способам обеззоливания коллагенсодержащего сырья, и может быть использовано при получении фотографического жеИзобретение относится к производству желатина, а именно, к способам обеззоливания коллагенсодержащего сырья, и может быть использовано при получении фотографического желатина.

Цель изобретения — повышение качества обработки и снижение затрат на ее проведение. латина. Цель изобретения — повышение качества обработки и снижение затрат на ее проведение. Способ предусматривает обработку сырья в емкости предварительной промывкой водой, нейтрализацией кислотой и окончательной промывкой водой при постоянном контроле рН жидкости в емкости при ступенчатом изменении рН жидкости в ходе всего процесса с поддержанием величины рН на постоянном уровне на каждой ступени. Подачу воды осуществляют с постоянным измерением ее расхода, подачу кислоты — с постоянным измерением скорости роста концентрации ионов кальция в жидкости, а переход от одной ступени к следующей осуществляют в ходе промывок. — при достижении максимального значения среднего расхода воды на этой ступени, а в ходе нейтрализации — при снижении скорости роста концентрации ионов кальция в жидкости до 20

30 мг P ° ч). 3 з.п. ф — лы.

Способ предусматривает обработку сырья в аппарате предварительной промывкой водой, нейтрализацией кислотой .и окончательной промывкой водой при постоянном контроле рН жидкости в емкости при ступенчатом изменении величины рН в ходе всего процесса с попдержанием величины рН на постоянном уровне на каж,ь"

1601099

30 ступени. Подачу в емкость воды для

Ill омывок осуществляют с постоянным ,1 измерением ее расхода, подачу кислоты для нейтрализации — с постоянным чзмерением скорости роста концентра1 ии ионов кальция в жидкости,а пееход от одной ступени к следующей существляют в ходе промьвок при

1 остижении максимального значения реднего расхода воды на этой стуени, а в ходе нейтрализации- при снижении скорости роста концентрации ионов кальция в жидкости до 20

3 0 к г / 1 а ч)

Предварительная промывка может быть проведена, например, в три ступени при значениях рН: на 1-й ступени 10,0-10,5, на 2 — и — 9,0-9,5 и на 3-й — 8,0-8,5; нейтрализация — также 20 ,в три ступени при значениях рН: на

l1 и — 5,0-5,5; на 2-й — 4,0-4,5; на 3-й — 3,0-3,5, а окончательная про мывка — в четыре ступени при значениях рН: на 1-й — 4,0-4,5; на 2-й 5,0-5,5; на 3-й .— 6,0-6,5, а 4-ю сту, пень окончательной промывки ведут, до достижения величины рН жидкости, в емкости, равной величине рН ис пользуемойй для промывки воды.

Для предварительной промывки мо гут быть использованы кислые воды с рН 4,0-4,5, собираемые после 1-й и 2-й ступеней окончательной промывпри этом величину pH n MeH 35 в три ступени при значениях рН: на

1-й ступени — 9,0-9,5; на 2-й — 8,0—

8,5 и на 3-й — 7,0-7,5 °

Для первой ступени окончательной промывки могут быть использованы щелочные воды с рН 8,0-9,5, собираемые после 2-й и 3-й ступеней предварительной промывки, величину рН на этой ступени поддерживают на уровне 4,5-5 0; в ходе ркончательной промывки осуществляют постоянное измерение скорости роста концентрации ионов кальция в жидкости, а переход от одной стадии окончательной промывки к следующей проводят при снижении роста концентрации ионов кальция до 10-20 мг (n.ч), Исследование процесса обеззоливания показало, что известный показатель недостаточно полно характери55 зует состояние сырья, а именно солевой баланс примесей и самогб коллагена.Так, сырье на всех стадиях процесса содержит различные соединения кальция,которые не влияют на рН сырья.Эти соединения растворимы в воде и могут перейти в желатин при повышенных температурах его эк трагирования из полупродукта, снижая тем самым выход желатина фотографических марок и ухудшая качество по показателю зольность". Поэтому перед экстрагированием желатина из полупродукта в последнем не должно содержаться и примесей, не влияющих на рН, что, однако, не контролируется в известных способах.

Кроме того, известный показатель полностью не отражает существенные особенности самого коллагенсодержащего сырья, Коллаген является амфолитом, способным взаимодействовать как с кислотой, так и со щелочью.

Для технологии производства желатина щелочным способом характерна почти полная потеря аминогрупп, из-за чего величина изоэлектрической и изоионной точек желатина сдвинута в кислую область (рН 4,7-5,1).

Если бы в процессе нейтрализации весь коллагенат кальция был переведен в коллаген, а продукты реакции были бы экстрагированы из сырья, то его рН был бы близок к изоэлектрической точке. Однако исследование кинетики извлечения солей кальция и остатков кислоты из сырья при окончательной промывке показало, что на этой стадии регулярно наступает момент, когда концентрация ионов каль, ция в промывных водах становится меньше, чем в исходной воде, где присутствие кальция обусловлено естественной жесткостью воды. Следовательно сырье проявляет свойства катионообменника: происходит обмен двухвапентных ионов кальция, содержащихся в промывных водах, с ионами водорода карбоксильных групп, что приводит к росту концентрации ионов кальция и, в конечном итоге, к получению желатина с повышенной остаточной зольностью и мутностью, из-за чего при применении желатина в эмульсионных слоях кинофотопленки отмечаются кальциевая сетка, вуаль и повышенная оптическая плотность. Кроме того, выделение ионов водорода искажает кислотно-основной баланс как жидкой, так и твердой фазы. Так, рН полупродукта смешается в более нейтральную область, что удлиняет окончательную промывку и приводит к еще большему накоплению кальция, перерасходу воды и энергии.

1601099

Ступенчатое изменение заданных значений рН жидкости в аппарате со стабилизацией величины рН жидкости в аппарате на каждой ступени обработки на заданных значениях изменениями расхода реагентов позволяет подавать реагенты в аппарат с таким средним расходом, какой необходим с точки зрения кинетических закономерностей, что, в свою очередь,-позволяет сократить продолжительность процесса и затраты на его проведение.

Достижение поставленной цели предлагаемым способом обусловлено также многократным доведением измеряемого параметра до контрольных значений, что позволяет сузить допустимые области задания контрольных значений, а следовательно, повысить стабипьность характеристик полупродукта. Количество ступеней изменения рН жидкости в аппарате и интервалы, в которых осуществляют стабилизацию данного параметра, установлены опытным путем. Увеличение числа ступеней повышает точность управления процессом, но увеличивает его продолжительность.

Использование в качестве критерия перехода от ступени к ступени обработки величины скорости изменения среднего расхода реагента позволяет сократить продолжительность процес-. са, а критерия величины концентрации ионов кальция в жидкости или величин других показателей, характеризующих содержание ионов кальция в жидкости или динамику его роста, позволя1 е т повысить каче с тв о жела тина по показателю нзольность

Первый критерий однозначно характеризует динамику стабилизации задаваемого значения рН. Достижение им максимума означает, что стабилизация практически произошла и дальнейшее продолжение ступени не рационально.

Понятие "средний расход" введено в связи с тем, что стабилизация величины рН жидкости изменением расхода реагента может быть решена с использованием системы автоматического регулирования, которой свойственны колебания. Величина среднего расхода,реагента может быть определена, например, как среднее. между последовательно достигаемыми минимальным и максимальным значениями расхода реагента. сти и в порах окись и гидроокись кальция. Данные соединения после их удаления из сырья находятся в промыв:ных водах в виде суспензии и длительное время их концентрация в жидкости аппарата превышает концентрацию насыщцнияя, что делает невозможным экстрагирование механически удерживаемой в порах извести, а это удлиняет предварительную промывку. Добавление кислых вод с определенными, значениями параметров рН жидкости и концентрации ионов кальция в жидкости переводит гидроокись кальция в хлорид кальция, концентрация насыщения которого почти на три порядка выше, что существенно ускоряет экстрагирование и, следоваВ l тельно, процесс в целом. Использовать кислые воды в известных способах

40 установлен принцип их использования.

В предлагаемом способе величина рН кислых вод обусловлена значениями данного параметра на первой ступени

45 окончательной промывки

Основная цель стадии нейтрализа- -. ции — перевести капиллярно поглощенную гидроокись кальция и химически связанный с коллагеном кальций в хлорид кальция при минимально возможных кислотном нажоре сырья и ухудшении показателей желатина.

Кислоту вводят порциями. При этом в известных способах в момент введения кислоты рН жидкости в аппарате

55 снижается до 1,5-2,0, что может привести к превращению цистеинтиосуль- фонатов, образовавшихся при золке, в цистеинсульфонаты, которые распа5

Второй критерий однозначно характеризует кинетику извлечения солей кальция из сырья, которая, как показали исследования, существенно отличается от кинетики рН-метрии.

Достижение данным показателем заданного значения означает, что в системе практически наступило равновесие по извлечению кальция из сырья, а продолжение соответствующей ступени приводит к смещению равновесия в обратную сторону и к повышению зольности продукта.

Использование того или иного критерия перехода обусловлено спецификой стадий процесса и ступеней его обработки. Основная цель предварительной промывки — удалить из сырья механически удерживаемую на поверхнопрактически невозможно, так как не

1601099 ние позволяет снизить скорость экстрягировяния из сырья соединений кальция и повысить скорость экстрагировяния.остатков кислоты. В качестве критерия окончания данной ступени выступает величина скорости изменения среднего расхода реагента.

Достижение этим показателем максимума свидетельствует о том, что стаби-: лизация задаваемой величины рН практически осуществлена.

В качестве критерия окончания следующей ступени окончательной промывки могут выступать два показателя. Если в ходе данной ступени обработки концентрация ионов кальция в жидкости становится равной концентрации ионов кальция в используемой для промывки воде, то при дальнейшей проточной промывке происходит существенное возрастание зольности полупродукта за счет проявления отмеченного эффекта катионообмена.

Прирост содержания кальция в оссеине в ходе .дальнейшей проточной промывки может составить до 0,27. от веса сырья, что соизмеримо с величиной концентрации ионов кальция в оссеине, при которой зольность желатина находится на границе допустимой области. Переход на промывку в периодически сменяемой воде существенно снижает отмеченный эффект.

Кроме того, .ступенчатые промывки позволяют точно определить момент окончания процесса экстрагирования остатков кислоты и хлорида кальция, что практически невозможно при проточной промывке, так как скорость процесса значительно падает к его концу.

Если же в ходе второй ступени окончательной промывки раньше будет достигнуто выполнение условия по скорости изменения среднего расхо- . да воды, то зто означает, что стабилизация задаваемой величины рН жидкости осуществлена и вторая ступень завершена. Критерий перехода от одной ступени периодической промывки к другой предпочтительно выбирают в

sàâèñèìîcòè от величины концентрации ионов кальция в жидкости. Если величина данНого показателя вьш е, чем в исходной воде, то переход осуществляют при достижении показателем "концентрация ионов кальция в жидкости" заданной величины скорости ее изменения. Достпж ..ие заданных значений означает, что в системе наступает ряг:яовесие и необходим переход к следующей ступени.

Границы приведения .х интервалов обу— словлены тол остью используемых средств измерения и характером кинетических зависимостей.

Если же величина показателя "концентрация ионов кальция в жидкости становится меньше, чем в исходной воде, то переход ня очередную сту— пень промывки осуществляют па величине скорости роста рН жидкости в аппарате. Окончание процесса обеззоливания в предлагаемом способе сооэ— ветствует окончанию экстрагировяния из коллягенс сырья остатков кислоты и хлоридя кальция.

Предлагаемый способ может быть реализован, например, с использованием ЭВК следующим образом.

Пример. Аппарат загружают

25 сырьем среднего калибра и заполняют водой. По окончании загрузки измеряют величину рН жидкости в емкости и фиксируют время 6, в которое про/ изводят замер. Далее измеренное зна30 чение рН сравнивают с заданной величиной на первой ступени, например с рН », 9. Текущее значение рН в начале процесса всегда больше, чем заданное (рН > 9), поэтому в емкость подают кислые воды с рН 4,5-5,0. Расход кислых вод пропорционален сигналу рассогласования (рН вЂ” р Н дА) . Через промежуток времени 5, равный

5 мин, измеряют величину рН„ и фик40 сируют время, в которое производят, измерение. Далее измеренное значение рН снова сравнивают с заданным и

:формируют сигнал на изменение расхода кислых вод, пропорциональный новой величине рассогласования (рН, -рН ), и т.д., до тех пор, пока величина рН не станет меньше заданного значения на 1-й ступени обработки, тогда измеряют и запоминают расход кислых вод С 1 и фиксируют время с,, в котоЛ рое производят измерение. В связи с тем, что сигнал рассогласования стал иметь отрицательное значение

3 еще более уменьшают расход кислых вод. Через промежуток времени.32 5

= 5 мин измеряют ввличину рН и фиксируют время, в которое производят измерение. Затем текущее значение рН сравнивают с заданным и т.д. до

1601099 тфх пор, пока величина рН в аппарат не станет больше заданного значеи »я, тогда измеряют и запоминают значЕние расхода кислых вод Сz и фиксир ют время »,, в котороЕ производят и мерение, рассчитывают среднее знач ние расхода Г» = (Gt + G<)/2 на момент времени ь» = (» +» ) /2 и форруют сигнал на увеличение расхода ислых вод, пропорциональный новой еличине рассогласования (рН,„-рН ) т.д., до тех пор, пока текущее начение рН, не станет меньше задан»-ого. Тогда измеряют и запоминают еличину расхода кислых вод G t и врея »,», а по ним рассчитывают средние начения Г = (С, + С,)/2 и », = (Й» +

», )/2 и величину скорости изменения реднего расхода кислых вод: 0 среднего расхода реагента станет меньше, чем в предыдущей.

После этого воду сливают, производят отбор пробы сырья для определения количества кислоты, необходимого для нейтрализации партии сырья, а емкость с сырьем заполняют свежей водой. Количество кислоты определяют путем измельчения и подготовки пробы, ее титрования соляной кислотой до контрольного значения рН, которое для среднего калибра равно 4,0, а кислоту на нейтрализацию сырья в емкость подают в количестве, пропорциональном количеству кислоты, пошедшему на титрование пробы сырья и отношению количеств загруженного сырья и, его пробы.

После окончания заполнения емкости водой в ней определяют параметры рН»,, С.»,и »,, запоминают значения и л Л

Со = С,», и» О = » и задают величину рН о»д на 1-й ступени нейтрализации, 25 например рН а 1 5,0 после чего . в емкбсть подают кислоту концентрацией б% с раСходом, пропорциональным рассогласованню (рН вЂ” рН а ), и через промежуток времени Д». = 5 мин снова л л

30 измеряют параметры рН, С и» и запоминают значения С» = С, и и

Далее рассчитывают величину скорости роста концентрации ионов кальция в жидкости, равную 4С = (С вЂ” Cö)/(t,,— л

-At) которую сравнивают с заданным

35 о значением. Если бС > Д C>ttg, то процедуру повторяют до тех пор, пока скорость роста концентрации ионов кальция в жидкости станет не больше .за40 данной. Тогда изменяют величину рН »,»» например задают рН „ 4,0 и переходят ко 2-й ступени нейтрализации, где описанную процедуру повторяют также до выполнения условий .h C б С а, после чего снова изме-;

Я (2»)/(» 2

Одновременно подается сигнал на зменение расхода кислых вод, проорциональный новой величине рассола сования (рН вЂ” pH st» ), и, т.д., Пока не будет достигнута очередная

»гочка (Г, <), в которой рН рН ад, огда рассчитывают средние значения (С t+ С )/2 и », = (»:» +»,g )/2, а также величину скорости изменения

1 среднего расхода которую сравнивают с .ранее рассчитанной величиной ЬГ <. Если.tt»G Ъ ЬС то .стабилизацию рНж в емкости при pH 9 изменением расхода кис Ц»» лых вод продолжают до тех пор, пока скорость изменения среднего расхода в очередной точке не станет меньше, нем в предыдущей. Тогда ступенча то изменяют величину рН С»А, например задают рН 8 0 и возобновляют а .е описанную процедуру. стабилизации рН», изменением расхода кислых вод и по "" иска значений скорости изменения их среднего расхода. После того, как л будет достигнута точка (G, », ), в которой скорость изменения среднего расхода меньше, чем в предыдущеи, снова ступенчато изменяют величину р»Н, например задают рН а-», 7,0 и аА т.д. пока не будет достигнута точка на 3-й ступени предварительной промывки, в которой скорость изменения

J няют величину рН, на т. РНзс»А3,5 и лереходят к.3-й ст ени. Если в ходе 3-й ступени нейтрализации кислоту израсходовали неполно- стью, то снова изменяют рНд, например задают рН „д3,0 и расходуют остаток кислоты. После окончания введения кислоты ступень продолжают до выполнения, условий А.С + Сза », после чего кислые воды сливают и начинают ркончательную промывку.

Последовательность приемов, реализующих 1-ю ступень окончательной

01099

l 4

Если же, например, в очередной точке Ск с С р,, но рН . (рН „, то рассчитывают величину скорости ро— ста рН жидкости в емкости:

13 промывки, аналогична последовательности приемов, реализующих ступени предварительной промывки. Стабилизацию рН жидкости в аппарате при рНзр, 5,0 изменением расхода щелочных вод с рН 8,0-8,5 по величине рассогласо— вания (рН А — рН ) продолжают до тех пор, пока скорость изменения среднего расхода в очередной точке не станет меньше, чем в предыдущей.

Тогда изменяют величину рН с,, например задают рН р,д 6,0 и возобнов— ляют описанную процедуру стабилизации рН изменением расхода воды ло величине рассогласования (рН зр,д — рН ), контроля концентрации ионов кальция в жидкости и расхода воды и поиска значений скорости изменения среднего расхода воды..Переход от 2-й ступени окончательной промывки к после— дующей осуществляют после того, как будет достигнута точка (С, С,i ), в которой либо скорость изменения среднего расхода воды меньше, чем 25 в предыдущей, либо концентрация ионов кальция в жццкости не больше, чем в исходной воде. Тогда воду сливают и .заполняют емкость свежей водой.

После заполнения аппарата измеряют 30 и запоминают значения параметров рН = рН, С, = С и,р = р и однои. временно начинают промывку в непроточной воде. Через интервал времени

5 мин снова измеряют значения

35 параметров рН>, С и . Если концентрация ионов кальция в жидкости больше, чем в исходной воде, используемой для промывки, то рассчитывают величину скорости изменения концен — 4л трации ионов кальция в жидкости: рн = (рН,„- рн,)/(3 —, ), и если она больше заданной ЛрН д

= 0,2 ед.рН/ч, то запоминают значения параметров рНр = pH, Ср = С . и, и через. промежуток времени А с — 5 мин повторяют описанную процедуру измерения рН, С и, сравнения

С и C qp,, рН и рН д, расчета

ЬрН и сравнения. рассчитанного значения рН с заданным рН и т.д.

Если АрН < рНзр, то переходят к очередной ступени промывки в непроточной воде. Если же в очередной точке С С р,д и рП„, = рН р,, то обеззоливание закончено и коллагенсодержащий полупродукт может быть переДан на следующий процесс.

Экономический эААект способа складывается за счет сокращения расхо— дов воды на 537,, кислоты на 252, электроэнергии на 33Х, амортизации оборудования и трудозатрат на 337-, а также затрат на регенерацию промывных вод на, 65,7Е. Кроме того, при использовании предлагаемого способа проведения процесса обеззоливания зольность полупродукта снижается на 25 — ЗОХ, что может существенно улучшить ряд Аотограбических характеристик желатина, обусловленных этим показателем, и позволяет отнести получаемый из него желатин по показателю зольпость к инертным. и и

Формула изобретения

АС = (Сж — Cà,) /(vî,)у, и если она больше заданной A Сзц — 20 мг/(л ч), то запоминают значения параметров рНр = рН, C = C и р, и. — и через промежуток времени Лс

= 5 мин повторяют описанную процедуру измерения pH, C> и,, сравнения

С и С р,, расчета ЬС и сравнения .ЬС и А С >р . . Если в очередной точке hC а С р, то производят слив воды, заполнение емкости свежей водой и переходят к очередной ступени промывки в непроточной воде, последовательность приемов реализации которой аналогична описанной последовательности.

1. Способ обеззоливания коллаген45 содержащего сырья в производстве желатина, предусматривающий обработку сырья в аппарате предварительной промывкой водой, нейтрализацией кислотой и окончательной промывкой водой при постоянном контроле рН жидкости в аппарат и при ступенчатом изменении рН указанной жидкости на стадии нейтрализации, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения качества обработки и снижения затрат на

55 ее проведение, в ходе промывок величину рН жидкости в аппарате также изменяют ступенчато, а в ходе всего гроцесса поддерживают величину рН

1601099

l5 на 4-й ступени промывку ведут ло достижения величины рН жилкости в аппарате, равной величине рН используемой для промывки воды.

3. Способ по п.1. о т л и ч а

20

Составитель Н. Сальников

Редактор Н. Яцола Техред Л. Сердюкова Корректор О. Ципле

Заказ 3245

Подписное

Тираж 559 рНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

1 и1 постоянном урони» иа каждой ступе-

Ои, ирп этом подачу в аппарат воды для нромывок осуществляют с посто— я иым измерением ее расхода, подач кислоты для нейтрализации — с постоянным измерением скорости роста концентрации ионов кальция в жидкости, а переход от одной ступени к с едующей осуществляют в ходе про вок при достижении максимального значения среднего расхода воды на той ступени, а в ходе нейтрализации — при снижении скорости роста онцентрации ионов кальция в жид ости до 20-30 мг/(л ° ч).

2. Способ по п.1, о тл и ч а юи и и с я тем, что при предварительной промывке величину рН жидкости аппарате изменяют .в три ступени

r ри значениях рН: на 1 — и ступени—

0,0-10,5, на 2-й ступени — 9,0 ,5, и на 3-й ступени — 8,0-8,5, ри нейтрализации величину рН изме яют в три ступени при значениях рН:

), 1 а 1-й ступени — 5,0-5,5, на 2-й

,0-4,5 и на 3-й - 3,0-3,5, а при окончательной промывке величину рН зменяют в четыре ступени, при зна ениях рН: на 1-й " 4,0-4,5, на . — и — 5,0-5,5 и на 3-й — 6,0-6,5, а ю шийся тем, что для предварительной промывки используют киспые воды с рН 4,0 — 5,5, собираемые после

1-й и 2-й ступеней окончательной промывки, при этом величину рН жидкости в аппарате при предварительной промывке изменяют в три ступени при значениях рН: на 1-й ступени — 9,0-9,5, на 2-й — 8,0-8,5 и на 3-й — 7,0-7,5.

4. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что для 1 — и ступени окончательной промывки используют щелочные воды с рН 8,0 — 9,5, собираемые после 2-й и -й ступеней предва— рительной промывки,,величину рН жидкости в аппарате на указанной ступе— ни подцерживают иа уровне 4,5-5,0, в ходе окончательной промывки осуществляют постоянное измерение скоро— сти изменения концентрации ионов кальция в жидкости, а переход от одной стадии окончательной промывки к следующей проводят при снижении ско30 рости роста концентрации ионов кальция до 10-20 мг/(л ° ч).