Способ получения неорганического наполнителя

 

Изобретение относится к получению неорганических наполнителей для полимерных и лакокрасочных материалов, используемых в условиях тропического климата, и позволяет за счет обработки неорганического носителя активирующей добавкой (АД) повысить стойкость наполнителя к технофильным грибам. В качестве АД применяют раствор в органическом растворителе продукта взаимодействия бихромата калия с дициклогексано-18-краун-6 при молярном соотношении 1:2 или продукта взаимодействия бихромата калия или меди с краун-эфиром, выбранным из группы, включающей 18-краун-6, дициклогексано-18-краун-6, 15-краун-5, и неорганической или хлоруксусной кислотой при их молярном соотношении 1:1:2, 1:2:4 или 1:4:2. Готовый продукт сушат при 60-80°С в течение 1 ч под вакуумом 10-50 мм рт.ст. Соотношение компонентов наполнителя, мас.%: активирующая добавка 1-10

носитель - остальное до 100. 4 табл.

союз советсних

СОциАлистичесних

РЕСПУБЛИН (У1} С 09 С 1!28 1/40

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

И А BT0PCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4314087/23-05 (22} 06. 10.87 (46) 23. 11. 90. Бюл. У 43 (71) К11е вский политехнический инсти— тут им. 50-летия Великой Октябрьской социалистической революции, Институт общей и неорганической химии ЛН УССР и Физико-химический институт им. А .В.Богатского (72) Л.А.Пащенко, G.B.A«cåíoâà, Т,П.Капитанюк, В,А.Кобызский, В.В.Крюков, 10.A.TàðàcåH«o, В.В.Стрелко, З.З,Коваль, С.A.Koòëÿð, Г.В.Федорова, Н.Г. 1укьяненко и Л.С.Ткаченко (53) 667.622.52(088.8) (56) Заявка Японии 1" 59-81362, кл. С 09 С 3!08, опублик. 1984.

Лвторское свидетельство СССР

Vi - 10399141, кл. С 09 С 3!10, 1983. (54) С11ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКОГО

НАПОЛНИТЕЛЯ (57) Изобретение относится к области

Изобретение относится к области получения неорганических наполнителей для полимерных и лакокрасочных материалов, используемых в условиях тропического климата.

Целью изобретения является повышение устойчивости наполнителя к технофильным грибам.

Неорганический наполнитель получают следующим образом.

„„SU.„„ 0 2 А 1 получения неоргягп ческих нлг1олнителей для полимерных и лакокрасочных материалов, используемых в условиях тропи»;- ñêîão климата и позволяет зл счет обработки неорглни-1еского носителя лктпвирующей добавкой (ЛП) говысить

СТОЙКОСТЬ НЛПО Т .ИТЕЛЯ К ТЕХНОфиЛЬН61М грибам. В качестве А. 1 применяют ряствор в opI àíè÷åñ«o.I растворителе продукта взаимодействия бихроматл калия с дициклогекслно-18-кряун-6 при мол, рном соотношении 1:2 или продукта взаимодействия бихромлтя калия или меди с крлун-эфирам, выбранным из группы, включаю:11eI= 18 — крл:н — 6, дициклогексяно-18-«раун-6, 15-кряун-5, ч неорганической или хлоруксусной кислотой при их малярном соотношении

1:1:2, 1:2:4 или 1:4:2. Готовый продукт сушат при 60-80 С в течение 1 ч под вакуумом 10-50 мм рт.ст. Соотношение «омпонентов наголнителя, мас.7: яктивируюшяя добавка 1 — 10; носитель — остяль Ioe до 100. 4 табл.

К предварите.1ьн:1 высушенному при

120- 00 С неовгяни-1еско1", : носителю

О приливают раст=,ор комплексного крау,— эфиря в органическом растворителе.

При непрер61вном перемешивянии полученную суспензию высушиваю при 60 рО С под вакуумом 10-50 мм -,т.ст.

В качестве неорганического НосН теля используют IIE ðëIIò,аэросил,оксид алюминия, молотый пыпевидный кварц,мел, 1608206

В качестве органического растворителя используют ацетои, метилэтилкетон, бензол, толуол, бутиловый (метиловый,) спирт, диоксан, дихлорэтан, диметилформамид„ диметилсульфоксид„ тетрагидрофуран, хлороформ, ацетонитрвл, пропиленкарбонат, нитрометан, пиридин, четыреххлорйстый углерод или азеотропные смеси перечисленных растворителей.

В качестве комплексных краун-эфиров используют продукт взаимодействия бихромата калия с дициклогексановЂ.18-краун-6 при молярном соотношении

1:2 или продукт взаимодействия бихромат;.. калия или меди с краун-эфиром, выб анным из группы 18-краун-6, бициклогексано-18-краун-6, 15-краун-5, и неорганической кислотой или хлоп-уксусной кислотой при их молярном соотношении от 1:1:2 цо 1:2:4.

Комплексные краун-эфиры получают следующим образом.

В водный раствор бихромата калия или меди (например, 8,82 г бихромата эастворяют в 120 мл воды) прибавляют .краун †эф и, если требуется, неорга— ническую или хлоруксусную кислоту.

Образовавшуюся смесь перемешивают в нормальных условиях 10-15 мин, при этом выпадает кристаллический комплекс оранжевого цвета. Выпавший комплекс отфильтровывают и сушат при

40-50 С до постоянного веса. В качео стве неорганической кислоты используют 36,5%-ный водный раствор соляной кислоты, 42%-ный раствор бромистоводородной кислоты, разбавленную фторис товопородную кислоту, 60%-ный раствор азотной кислоты, 507.-ный р;.ство1> формула изобретения

Способ получения неорганического наполнителя путем обраб")"-"ки носителя на неорганической основе активируюшей добавкой, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что„ с цепью повышения устойчивости наполнителя к технофильным грибам, в качестве активирующей добавки используют раствор в органическом растворителе продукта взаимодействия бихромата калия с дициклсгекса«о — 18-краун — 6 при молярном соотношении 1:2 или продукта взаимопействия бихроматc, калия или меди с кра .н-эфиром, выбранным из группы, включающей 18-краун-6, дициклогексано-18 краун-6, 15-краун-5, и неорганической или хлоруксусной кислотой при их молярном соотношении соответственно 1:1:2 или 1:2:ч, или 1:4;2 с последующей сушкой го- ового про,пук,о за при температуре 60-80 С H RaKyyMe

10-50 мм рт.с-.. в течение 1 .-! при следующем соотношении компонентов, мас .7.:

Лктивируюшая добавка

Носитель !!;-. неоэга-i;

1 — 10 остальное

;. о 100

40 ч cKOA основ з серной кислоты, 807-ный раствор фосфорной кислоты.

Свойства синтезированных комплексных соединений краун-эфиров приведены в табл. 1.

Гидрофобность неорганического наполнителя и его фунгицидные свойства даны в табл. 2 и 3 соответственно.

10 Конкретные культуры грибов, используемые при испытаниях, приведены в табл. 4.

I о в

N а б б С 4 б а

° В

CO

СО а а

° ф м

СО СО И то а аМГО а

1000»- -ГСГМ !

10 О

-лохм

С 4 ° «10 св4 а аМ Ia a

10 00 + с" м

1О

I !

ОM -e -MOО..!

О КГ СС! О Л Л С4 О Г С4 О а а а ° а ««а a a а а

ОГСГ Осс!и Олю, а

О Ф СЧС4.МЛОО Л

O01СО ОСО, 01СОСОСОО

* a a r с а а

О М С4 О О - О О ГО ф!

С \ N С б Г N С.4 М Сбс оо4 -QNoa

О 01ЛЛИЛО -М ОСЧ

° в ° a а а

О ОЕ О СС le ЛЕИC-ò o N f - 1O à fCf a

N .Ф al Г о 10 Г » w Г . а a a а * a aа * в

О С4 С4 О 00 М СГ О СО СО М М

Ф 11 С 4 с1 M с\ N СЧ 11 С4

Гсi -0110MO-с

СГ! — 01 О О СЧ Л . CO ж СО в «с а а !

CO 1О СО af 10 ОЭ Г Г Г Х° I ссГ Ц ! !

- О О СГС4 ОЛ 001ОО с л 001 ОСООб ОСОЛСОЛ

ЦЦХЦ ф ф ф ф ф cC ф cC ф cC ф

n, n n, n. n, n, nf p, à à п, ф

О ООИ ОООООО

CO —

N С 4 N С 1 N СЧ 01

I I I I I I I I I 1

О с 1 сО с 4 cd Q О и 01 О Q u

M СО С4 M Л Г О СО и

СГ а

Crf

О 011 M СО О бО О С 4

Г101СОc alc О ОГГ1 Ол О

О ! аСГ ! Х М

Ц

О К э cff

О Х

Х Х

О Cf г с кнф

Cl О !

Ф а

CI о сч

СЧ MNССГ ОfCO01—

fn

Г

ГГГ

Э О

Х

Х Х

Э Э

Х

Х Q

Х

44 X

О Q

О к

Ы

CC

Г»

ы Е

Q r б-с сб

ГК О

fCf Ы О к

CO

О !

СО Ц

О

O cO

Q c

1б

o o

М ГК

Г4 NC 4

СЧ С 4 °

Ф .О 10

frf

СО СО б

Гб

СО Гб Гб соо

Сб Гб Сб

О о о

ГК М Ы

СО

1О

00 сб с с4 v:

О Х

Я, 1

Q o сб с.> о

1.б.сN

С 4

1О С4 ас

CO

1О

М

СО .с — о

С 10

С,З й4 б О:) с

О И

С4 «б

О О с с

ОО Г.

Гб Сб O

ы о

ММС а ф

Г

С0

0

Т

5 и

CO и

v7 ф фа о

Гсс Ia d ! Ы g, 141 I О л р б б

1(- (I H 2() (i

Т ь б Jt и ц а !

8иц пеорпани тесного

1! Å,т; ОЛИИтЕЛЛ !

Ак 1 ит>!тр1/1»>тгвй добавка (мачйвас! c ть НрН

Г I:н-.-,PHHHèH R„ вч; Содерткание, иас. 11!0 J!OJ!pl по бенэол, Коэффн (, циент лнофильности

2к

А

",„5

Мел

Иэвесгная

Кого Р"1ВКР (>9> 6) 1

5 0

1О »о

11

Перлит . I

Парлит

-(1 ь

6к

9 о

1 1 !

КСт 0, F: 15К5 ((К 7) ь

5,0

1О,О

57, О

Ксг09F. i5K5 (»7 )

К „С г- О.т, 2;1ЦГ1 8К6 (." ) Аэросил А-380

С»т(! г. а> .. i) > (8К6 (Ь"- 12) 9 1 1,0 > 96

>1,0/> 5 п

0,206

0,109

>1 Q52 t

0 0991 о рь- 3

O,72Â о ь R3 1

О 731

i,n

О>О

14

1 >

-5к

Оксид BJDOMBHHP!

КС го;,С Г 17111("18Кб

0,12

0,086

0,0392>

1 О

5,0

;о,о (. 1 ь 1 > 12

/, 0.87

О., "6!>

U,479

О. 71:>

18

19к

Иолотьтй пьтлевидиьМ и в арц КП-2 п, 187

0,958

012Р> !

0,0252

Ксгозс1: вкб

2. 1

> 1

1,О

Молотый пь>левидньтй кварц КП-2! >(98,! (2

KCrO /: i:- -l RK:" ./

i . ь

1,0

0,739 о (;, /.11

;> 7

/ ) А»эроситт А-380

010699

0:;92,0

nl, t!

О, С66 4

0,.0753

110

Q,бР2

Г\ 63>ь

О>n,./.r.

0 г> l>82

11

Ок с ид аттта»» ив ття

;1 3 . 6

О, 5 > 11

С „(I (2!

0,0 >99

С>0576

О,2 95

1, 992

Иолотьтй пь»левидньй кварц КП-2

С>, б: п, 1-, т,о

o..,,вр о, -n.-Иолотьтй тть»невидный кварц КП-2

П е 17 ли т

0 38» и

G го 4

0,058 :

О . ОГ.ОR

Е,О629 п R6:

>ь >.

O. R9L, О 050/ь

0,05(2

1,0

1 0

510,I р и»H е и а н и е. Сьтачиваеиость о ре,.е !>(гт 170 вь>готе понте>!а 1;»»скости в с 00:.

HPI!0JIHH i t Jt>т, 0I C I H !J а

Гриб с . Ойкос: ь >. а.!Ji су 28 с tт

Активнру,г>»>тая >добавка

Вил неорганического наполнителя

Примерр

1 I CPP1>7»aHHe, 6 !

/ас, 7. 1

I !

8>нл

И ЗВЕ-0 YHP Я i

211, 3

L>

6

9 о г!

11

II

11

11

1 ()

5,0

;о,о

0,.5 I5 5>(К Г т /I :II 1 18KPI

/с 1)

KC )-09 8 г; 3(и 1 вк 6 (тт L )

Кого;Вт: IRKá (!» 5>

KO:.-О, т(О,:,8: . (» 8) .", гоз .-!вг»;,: 18К6 ,ьк 9) <с г О 9 П -, Р о /> . 1 11 1 . с (i 1o)

КСгО„С С!(тСж, I RK6

:,)

КСго>981-: -ЦР18К6

;I;t с.,) ь/Г тo Bт ь 8К/. (P 6) 0,0362

0,825

О,0656

010606 (0,0492

0,115

0,n/ I1

0,028е

070.=32

О, 532>

0,16

/ь /99

О, 696

0,86

О,71С

0,923

0,956

0196 -

О 9i

0,0678 1, 59

О, 131

0,0871

О „0572

0,162

n,nLaa5

0,0392>

n,0302. п,п583

1 608206

Продолжение табл.3

Вид неорганического наполнителя

Грибостойкость, балл

Активируньпая добавка

Вид Содеркание, 5 сут 28 сут 56 сут мас,а

tt и

IP

iP 3

fP 5

fP 12

Ф!

II и

1,0

1,0

1ФО

Молотый пылевидный кварц KII-2

Колотый пылевидный кварц КП-2

1к 4

1к 10

1к 11

Ф 12

Р 12

1г 2 0

1*

0

0

1,0

1,0

1,0

5,0

10,0

5,0

10,0

0

0

0

f*

С

О

0 и

26

27

28

29

ы

Азросил А-380

II

Оксид алюминия

Молотый пылевидный кварц KII-2

1,0

5,0

1*

32

Колотый пылевидный кварц КП-2

Перлит

10,0

0,5

1,0

5,0

10,0

20,0

0

0

0

0

2

0

34

36

37

tt

It

It

tt

t и

Оценка дана по ГОСТУ, однако после высева на стандартные среды культура гриба через

7 сут оказывалась не жизнеспособной.

Т в б л н п.а 4 — г—

Нвтериал, с которого выгелев Номер культуры гриб в к олпе кони

ННБ AB УССР

Вил гриба

Aspergillus flavus

A. fcmigstus

Нетвллмческие пленки, провала

Иеталлнческне поверхности прибора

Неталлические части провопв

Hoseрхвость метвгла, покрытого ЭП

Металлические части приборов

Неталлнческие частя микросхем

Полимерные пленки .

Электрохгут

Бак с топливом

Алюмннневып сплав

Соскоб иэ фюзелялв самолета

Бвк с топливом

Оптическня прибор

Неталлнчесхне н полимерные части микросхем

1985 — ТБ

Р-7З

А. niger

А. terreus

7г7

15 НГ

98 кл

175 В

1Ь!8 ь

186 С

18г сп

7 ВСН г Нл

8 Лг

1ВЬ СБ

А. herbariorum

А. amstelodami

Penicillium chrysogenum

P. brevi compactum

P. chermisinum

P. achro-chloron

P. chermisinum

Scpulatiopsis brevicaulis

Fricoderma viride

Frichothecium roseum

1683 г05

1687

1г СК

1781

Paecilomyces variotii

Fusarium moniliforme

Cladosporium resinae

Alternsria alternate

Aureobasidium pullulans

Металлические части микросsett

Топливо ТС-г0

Лнэельное топливо

Нетаплы, волимеры, бак с топливом

Сталь легированяая

f63 Х

1i ГС

Penicillium verrucosum

var. eye lopium

Вк

11

12 f3

14к

16

17

18

19к

21

22

23к

Перлит и и

Перлит

tI

tt

Азросил А-380

t1

l1

l1

ы Оксид алюминия

1,0

5 0

10„0

0,5

15,0

1в0

1,0

1,0

1,0

0

0

0

0

0

3

0

0

0

5

0

0

0

5

0

2

5

1Ф

1*

1*

0

1*