Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена
Изобретение касается производства олефинов, в частности получения трии тетрамеров пропилена, что может быть использовано в нефтехимии. Цель - повышение производительности процесса. Последний ведут олигомеризацией пропилена при 6080°С и давлении 0,5-10,0 эти в непрерывном режиме в присутствии катализатора, содержащего 0,5-1,3 йас.% никеля и 3-10 мас.% алюминийорганического соединения, иммобилизованных на полимере-носителе. В качестве последнего используют сшитый привитой сополимер этилена, пропилена и несопряженного диена с бинарным макролигандом - поли-2-метил-5-винилпиридином (с мол.м. - 20-200 .тыс.) с полиметакриловой кислотой при их массовом соотношении (0,5-1); 1, и содержании в полимере-носителе бинарного макролиганда 10-32 мас.%. Полученный олигомеризат разделяют на два потока, один из которых рециркулируют на олигомеризацию, а другой направляют на ректификационное разделение с возвратом выделенных при этом димеров на олигомеризацию. В этих условиях достигается производительность процесса до 45,5 гол игомеров/г катализатора в 1/Ч против 32 г (в известном случае). и с
COIO3 СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИС1ИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4659063/04 (22) 09,01.89 (46) 15.11.92. Бюл, N. 42 (72) А.И.Прудников, А.В.Иванюк, Л,M.POзенберг, В.И.Сметанюк, М,В.Ульянова, О,П.Комарова, B.À.Èåïåëèí, О.В.Софронова, Ю,А.Румянцев, А.П.Ворожейкин, В. Н, Горбунов и К.К.Хазиев (56) Под ред. Далина M.À. Высшие олефины.—
Л.: Химия, 1984, с, 118-138.
Авторское свидетельство СССР
N 1356382, кл. С 07 С 11/02, 1985 (непублик.), (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕРОВ И
ТЕТРАМЕРОВ ПРОПИЛЕНА (57) Изобретение касается производства олефинов, в частности получения три- и тетрамеров пропилена, что может быть использовано в нефтехимии. Цель — повышение производительности процесса. Последний ведут олигомеризацией пропилена при 60Изобретение относится к способу получения тримеров и тетрамеров пропилена, конкретно к способу получения их олигомеризацией пропилена на никелевых гель-иммобил и зова н н ых катализаторах.
Целью изобретения является повышение производительности процесса.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Приготовление полимера носителя осуществляют по двум вариантам:
А) параллельно и b) последовательно.
А. Раствор синтетического каучука— тройного сополимера этилена, пропилена и
„„5U „„1609065 А1 (Я)5 С 07 С 11/02, 2/32, В 01 Л 31/06
80 С и давлении 0,5-10,0 ати в непрерывном режиме в присутствии катализатора, содержащего 0,5-1,3 мас.% никеля и 3-10 мас. алюминийорганического соединения, иммобилизованных на полимере-носителе. В качестве последнего используют сшитый привитой сополимер этилена, пропилена и несопряженного диена с бинарным макролига ндом — поли-2-метил-5-винил и иридиНоМ (с Moil ì. — 20 200 . тыс ) с полиметакриловой кислотой при их массовом соотношении = (0,5-1);1, и содержании в полимере-носителе бинарного макролиганда 10-32 мас. . Полученный олигомеризат разделяют на два потока, один иэ которых рециркулируют на олигомеризацию, а дру- гой направляют на ректификационное разделение с возвратом выделенных при этом димеров на олигомеризацию. В этих условиях достигается производительность процесса до 45,5 г олигомеров/г катализатора в 1/ч против 32 г (в известном случае). несопрян<енного диена — СКЭПТ в ароматическом растворителе (толуоле) смешивают с раствором поли-2-метил-5-винилпиридина
П2М5ВП с мол.м. 20-200 тыс. вводят 1-2 мас. /, в расчете на каучук динитроиэомасляной кислоты (ДИНИЗ) и прогревают при
70-100 С в течение 1-2 ч.
Параллельно проводят прививочную радикальную сополимеризацию СКЭПТ с мета:<риловой кислотой. Растворы полученных сополимеров смешивают в рассчитанном соотношении так, чтобы полимер содержал
10-32 мас. бинарного макролиганда—
П2М5ВП и полиметакриловой кислоты
1609065
Составитель
Техред M.Ìoðãåíòàë
Корректор M,Ñëèåêà
Редактор T.Иванова
Заказ 549 Тираж Подписное
БНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Г1роизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101
Состав товарной фракции, мас.%, Co
67,8, Сд 24,2, С» 4,0. Активность ГКС по прототипу в аналогичных условиях составляет 21,5 r олигомеров/г ГКС в 1/ч, Пример 6. Используют катализатор, 5 полученный по примеру 2, содержащий 0,8 мас,% никеля, 7,5 мас,% алюминия на носителе, содержащем 5,0 мас,% П2М5ВП с мол.м. — 150 тыс, и 10 мас,% ПМАК, отношение П2М5ВП/ПМАК = 0,5, полученном по 10 варианту Б. Олигомеризацию проводят при
80"С, давлении 6 атм и кратности циркуляции 20. Активность катализатора составляет
38,1 r олигомеров/г ГКС в 1/ч, Состав олигомеризата на выходе 13 реактора, мас,%: 15
Сз5,5, Се 64,", Cg 22,0, С127.2. Состав товарной фракции, мас.%: Св 71,1, С12 23,5, С1ь
5,4. Активность ГКС по прототипу составила
27,0 г олигомеризата/г ГКС в 1/ч, Формула изобретения 20
Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена путем его олигомеризации при 60-80 С и даьлении 4-10 ати в непрерывном режиме в присутствии катализатора, содержащего 0,5-1,3 мас,% никеля и 25
3,0-10,0 мас,% алюминий органического соединения, иммобилизованных на полимереносителе на основе сшитого привитого сополимера синтетического каучука-тройного сополимера этилена, пропилена и несопряженного диена и бинарного макролиганда, представляющего собой полимер производного винилпиридина и полиметакриловую кислоту, с разделением олигомеризата на два потока, один из которых рециркулируют на олигомеризацию, а другой направляют на разделение ректификацией. с возвращением выделяемых при этом димеров на олигомеризацию, о т л ич а ю .:(и и с я тем, что, с целью повышения производительности процесса, используют катализатор, полимер-носитель которого в качестве полимера производного винилпи ридина содержит поли-2-метил-5-винилпиридин с мол.м. 20-200 тыс, при массовом соотношении l3 бинарном макролиганде пали-2-мегил-5-винилпиридина и полиметакриловой кислоты, равном (0,5-1,0):1 и при содержании в полимере-нссителе бинарнога макролиганда 10-32 MBc. / .
