Способ получения п-нитрофенилгидразина

 

Изобретение касается замещенных гидразинов, в частности получения п-нитрофенилгидразина - полупродукта для синтеза лекарственных препаратов и красителей. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Его ведут реакцией п-нитробензола с гидразингидратом при стехиометрическом соотношении в среде диметилсульфоксида. Эти условия позволяют повысить выход целевого продукта с 40 до 90-96% при исключении многостадийности с большим расходом реагентов. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК,(5!) С 07 С 241/02, 243/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И 07НРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4420896/31-04 (22) 04.05.88 (46) 30.12.90. Бюл. Р 48 (71) Институт органической химии

АН УССР (72) С.Л.Пазенок, А.A.Коломейцев, Е.А.Чайка, В.И.Попов, Л.М.Ягупольский, А.В.Казымов, И.А.Блохина и Г.И.Матюшечева (53) 547,556.9 (088.8) (56) Общая органическая химия. Т.З, M. Химия, 1982, с.268-270.

Патент ФРГ 2349228; кл, С 07 С 109/04, 1974.

Патент ФРГ !! - 3004206, кл. C 07 С 109/04, 1981.

Вейганд К., Хильгетаг Г. Методы эксперимента в органической химии.

Химия, 1968, с. 516, Изобретение относится к получению производных гидразина, а именно к усовершенствованному способу получения п-нитрофенилгидразина, который является ценным исходным соединением для синтеза лекарственных препаратов, гетероциклических соединений и красителей, Цель изобретения †. упрощение процесса и повышение выхода продукта.

П р и е р 1. В реактор помещают раствор 144 г (1 моль) и-нитрофторбензола ПНФБ 400 мл диметилсульфоксида и при перемешивании за

30 мин прибавляют к нему 100 г (2 моль) гидразингидрата при 20 С, перемешивают 1 ч, разбавляют 500 мл воды и сушат п-нитрофенилгидразина

ÄÄSUÄÄ 1616904 A 1

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-НИТРОФЕНИЛГИДРАЗИНА (57) Изобретение касается замещенных гидразинов, в частности получения инитрофенилгидразина — полупродукта для синтеза лекарственных препаратов и красителей. Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Его ведут реакцией и-нитробензола с гидразингидратом при стехиометрическом соотношении в среде диметилсульфоксида. Эти условия позволяют повысить выход це,левого продукта с 40 до 90-оба при исключении многостадийности с большим расходом реагентов; 1 табл. (ПНФГ) 148 r (96,77), т.rrzx, 155—

156 С.

Пример 2. Получение ПНФГ проводят аналогично примеру 1, но темпе— ратуру реакционной смеси все время поддерживают 30 С.Выход ПНФГ 96,4ь, т.пл, !55-156 С, Пример 3. Полу ение ПНФГ проводят аналогично примеру 1, но температуру реакционной смеси поддержива- ют 10 С. Выход ПНФГ 937, т.пл. 154

155 С.

Пример 4. Получение ПНФГ проводят аналогично примеру 1, но о температура реакционной смеси 40 С.

Выход ПНФГ 90K, т.пл. 150-153 С.

Пример 5 (сравнительный), В реактор помещают раствор 14,4

1616904 (Ор01 моль) п-нитрофторбензола в

40 мл соответствующего растворителя и при перемешивании за 20 мин прибавляют к нему 10 r (Ор2 моль) гидразингидрата. Время и температуры прйведены в таблице. Смесь разбавляют 50 мл воды, фильтруют осадок и сушат.

Таким образом, способ позволяет получать целевой продукт с выходом

90-967 против 40 по известному и по более простой технологии, исключив многостадийность процесса и большое количество реагентов.

Формула и з обретения

Влияние соотношения реагентов на выход продукта следующее:

Соотношение ПНФГ: Выход, Е гидразингидрат

Способ получения .и-нитрофенилгидразина из нитропроизводного, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повьппения выхода продукта, в качестве нитропроизводного используют и-нитрофторбензол, который подвергают взаимодействию с гидразингидратом в стехиометрическом соотношении в среде диметил20 сульфоксида.

Растворитель

Темпе- Выход, ратура, Ж

Бремя реакции,ч

СНОН3

6

С ульфолан 3

5

N-.Ме тилп ироллидон 3

/>

5

3

/ ч

СН СИ ,Э

СН СН 4

Составитель В.Одинцова

Техред N.Äèäûê Корректор Л. Бескид

Редактор Н,Киштулинец

Заказ 4093 Тираж 338 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.р д 4/5

Производственно-издательский комбинат "ПатеHT", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

1 : 1,7

1 : 1р8

1: 2

1 : 2,2

1: 2,4

2,6

96

96

96

40 .

48

52

52

46

62

66

65 чя

62

á0

72