Способ очистки n-алкилдинитроанилинов от n-нитрозоанилинов
Изобретение касается производства нитроаминов, в частности очистки N-алкилдинитроанилинов. Цель упрощение процесса. Его ведут термической обработкой технического продукта в дихлорэтане при 140 - 190°С и давлении 2 15 атм. (лучше при 160 170°С и давлении 4 10 атм). В этом случае содержащийся в техническом продукте N-нитрозоанилин претерпевают денитрозирование и его количество снижается с 7,1 до 0,02% при температуре от 140 до 190°С и давлении 5 атм. Кроме того, в процессе исключается применение соляной и сульамидной кислот и образование большого количества сточных вод. 1 з. п. ф-лы, 2 табл.
Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки динитроанилинов от примесей N-нитрозоанилинов. Целью изобретения является упрощение процесса. П р и м е р 1. В автоклав загружают 50 г технического N-этилпропил-2,6-динитро-3,4-ксилидина, содержащего 11,73 N-этилпропил-N-нитрозо-2,6-динитро-3,4-кси- лидина и 50 мл дихлорэтана. Массу нагревают в течение 6 ч при 170оС. Давление внутри автоклава, созданное за счет паров растворителя составило 5 атм. По окончании опыта реакционную массу продувают током азота и отгоняют дихлорэтан. Получают 48,6 г продукта с содержанием в нем 0,09 N-нитрозопродукта и 97,5 целевого продукта. П р и м е р 2. Условия примера 1. Меняется температура реакции. Результаты приведены в табл.1. Повышение температуры увеличивает скорость реакции и способствует более полному денитрозированию. Однако при температуре выше 190оС наблюдается образование продуктов смолообразования и содержание N-этилпропил-2,6-динитро-3,4-ксилидина в продукте заметно начинает падать. П р и м е р 3. Условия примера 1. Меняется давление реакции денитрозирования. Результаты приведены в табл.2. Как видно из табл.2, с увеличением давления до 6 атм количество N-нитрозо-N-этилпропил-2,6-динитро-3,4-ксилидина уменьшается. Одновременно увеличивается в продукте содержание стомпа. Дальнейшее повышение давления никакого влияния на состав продуктов денитрозирования не оказывает. Продукт денитрозирования при атмосферном давлении был весьма осмолен и имел низкое содержание основного вещества (89,2%). П р и м е р 4. Этот пример показывает, что денитрозированию можно подвергать не только N-нитрозо-N-этилпропилдинитроксилидин в выделенном из реакционной массы техническом продукте, но и N-нитрозопроизводное, находящееся в органическом слое после реакции динитрования. Проводят реакцию динитрования N-этилпропил-3,4-ксилидина в молярном соотношении N-этилпропил-3,4-ксилидин азотная кислота вода дихлорэтан 1 4 18 10. При таком соотношении реагентов количество образующегося N-нитрозо-N-этилпропил-2,6-динитро-3,4-ксилидина составляет 13-16% После окончания реакции динитрования отделенный органический слой (предварительно очищенный от остатков азотной кислоты) направляют на стадию денитрозирования. Денитрозирование проводят в условиях примера 1 в течение 4 ч. Из реакционной массы отгоняют дихлорэтан и получают продукт, содержащий 97,8% N-этилпропил-2,6-динитро-3,4-ксилидина и 0,14% N-этилпропил-N-нитрозо-2,6-динитро-3,4-ксилидина. Таким образом, вышеуказанные результаты примеров 1-4 показывают, что проведение реакции денитрозирования при 140-190оС, преимущественно 160-170оС, и давлении 4-10 атм по упрощенной схеме приводит к образованию N-этилпропил-2,6-динитро-3,4-ксилидина с содержанием N-нитрозопродукта 0,1 Описываемый способ также позволяет по сравнению с известным способом: упростить метод денитрозирования за счет простоты оформления процесса, исключающего дополнительное и специальное оборудование на стадиях денитрозирования и выделения N-пентил-2,6-динитро-3,4-ксилидина; исключить реагенты соляную и сульфамидные кислоты в количестве соответственно 1,8 и 0,114 т на 1 т стомпа; избежать образования большого количества сточных вод.
Формула изобретения
1. СПОСОБ ОЧИСТКИ N-АЛКИЛДИНИТРОАНИЛИНОВ ОТ N-НИТРОЗОАНИЛИНОВ путем термической обработки технического продукта в дихлорэтане, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, его осуществляют при 140-190oС и давлении 2-15 атм. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при 160-170oС и давлении 4-10 атм.РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2
