Способ переработки реакционной смеси процесса получения дивинилбензолов дегидрированием диэтилбензолов

 

Изобретение касается переработки реакционной смеси процесса получения дивинилбензолов дегидрированием диэтилбензолов, что может бигъ использовано в нефтехимии Пель - упрощение технологии процесса. Исходную реакционную смесь растворяют в алифатическом углеводороде Cg- C9 или их смеси с последующей экстракцией ацето- Щ рилом при их объемном соотношении 1:(1-3):2,4 с получением углеводородной и ацетонитрильной фаз«Затем последнюю дважды экстрагируют углеводородом Cg-C9 с отделением ацетопитрнла от остатка углеводородной экстракции с получением концентрата ичомеров дивишшбенчолаа При этом лучше углеводородную фату подвергать повторной экстракции лцртопнтрплом с получением ацстошпрплыюго экстракта, m которого отделяют ацетонитрил,и оОедненпой дпвннилбешоллмн углеводородной фазы, которую после отделения углеводорода возвращают на стадию дегидрирования дпэтилбензолов,, Углеводородные экстракты после повторной экстракции углеводородом или их смесью объединяют, отделяю от них углеводород и полученную фракцию совместно с фракцией, полученной после отделения ацетонитрила от ацетонитрпльного экстракта, используют для дополнительного выделения концентрата . изомеров дивинилбензолЛо Эти условия . обеспечивают замкнутый технологический ЦИКЛ 1 ЗоПо ф-ЛЫ,

СО(ОЗ СоаЕТСНИХ

СО2.(ИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИ2( (19) (11) А1 (51) 5 С 07 С 15/44

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ Г(ОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬП ИЯМ

ПРИ Г)(21Т СССР (21) 4638211/04

t (22) 13.01.89 (46) 23.01.9!. Бюл. 2" 3 (71) Белорусский государственный униBcpcif Tc f им. Б „И.?!Овина (7?) С„Г!.Лег(ев и Ц.И.Онищук (53) 547. 538, 4. 022 (088,8) (56) !Iетрова 3. Г. и др. 11олучецие и-див|шилбензолл в процессе каталитического дегидрирования диэт||лбензолов. — Азерб.хим. журплл, !968, II" 6, с. 69.

Авторское свидетельство СССР

22 242883, кл. С 07 С 15/44, 1963.

Авторское свидетепьство СССР

22 556130, кл. С 07 С 15/44, 1975. (54) С!!ОСОБ 11ЕРЕРАБОТ!И РЕАЮЯИ01П!01!

СМЕСИ 1П 021ЕССЛ IIO?IY ll;ill!)I Д!2)И!!И?1БН1ЗОЛОВ ДЕПЩРИРОБИП!ЕГГ1 ЦИЭТИ?1БП!30ЛОI) (57) Изобретение касается переработки реакцио|шой смеси процесса получения дивинилбенэолов дег||дрированшем диэтилбензолов, что может быть использовано в нефтехимии. 1!ель — упроо(ение технологии процесса. Исходную реакционную смесь растворяют в алифатическом углеводороде С - С> или их сме"

Изобретение относится к способу переработки реакциош|ой смеси ппоцесса получения дивинилбензолов (ДББ) де-, гидрированием диэтилбеизолов (ДЭБ) с получением концентрата, абогаценного дивинилы(ыми производными, применяю" щимися в качестве мономеров в промышленности ионообменных смол, оргаш(ческого синтеза, пласт||асс.

2 си с последуюг(ей экстракцией ацето|и| гplUIoff при их объем||ам соотлоо|ении

1: (1-3): 2,4 с получе|шем углеводородной и ацетонитрильной флз.Затем пос— ледн|ою дважды экстрагируют углелодо— родом С8-Г с отделе|в|ем ацетошприла от ос глтка углеводородной экстрлкции с получением концептрлта изомеров диззин||лбензолл, llplf этом з|учк|е $ 1 JIPводородну|о Аллу подвергать повтор||ой экстрлкцш| ш|етонитрилом с получеш|ем ацетnffft1рнльного экстрлкта, иэ которого отделя|от ацетонитрил,и с Cåäffåff ной дишшилбе||эоллми углеводсродиой фазы, которую после отделения углеводорода С -С, возвращают нл стадию де|ч|дрировлния днэтилбензолов. Угле|зодородные экстракты после но|з горной э Ест)злкции углевОДО1зОДОм (;> С, или их смесь|о объед|н|я|от, отдепяют от них углеводород и получе|шую |1>рлкцию coi flee T»o с |1|рлкцией, получе|шой после

oтделе|шя ацетонитрила от лцетонитр:|льного экстракта, испольэу|от для дополнительногo в||деления концентрата

° èçoìåðoâ дшзинилбензолл, Эти условия, обеспечивают замкнутый технологичесICIfIt ЦИКЛ р I 3 o Il o ф ЛЪ| о

Целью изобретения является упрощеlIIfe технологии процесса за счет создaffffff замкнутого технологического цикла.

П р и и е p I. 13 100 мл aJIIthaTIIческого углеводорода С или Сд или их смеси растворяют 50 мп (45,5 r, плотность реакционной смеси получения дивинилбензолов — 0,91 г/мл) р

16223 акционной смеси процесса получения дивинилбензолов состава, содержащего, мас. : и-ДВБ 26,8; м-ДВБ 26.8; этилвинилбенэол (ЭВБ) 39,8, ДЭБ 6,6 и продуктов, не содержащих вннильных групп, и экстрагируют 120 мл ацетонитрила (объемное соотношение фаз реакционная смесь: углеводород:. ацетонитрил 1:2:2,4). Процесс экстракции 1О ведут в делительной воронке на 1000мл при 18-20 С, время экстракции IO c.

После расслоения фаз углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще два раза (по

15 ! 00 мл углвводорода) о углеводородные экстракты объединяют и отгоняют углеводород при пониженном давлении (100 мм рт.ст.) при 80 С на роторном испарителе. 20

В углеводородной фазе получают

39,0 r продукта, содержащего, мас.Х: п-ДВБ 25,5; м-ДВБ 25,5; ЭВБ 41,6;

ДЭБ 7,4, и остальных веществ, не содержащих винильных групп. 25

Из ацетонитрильной фазы отгоняют ацетонитрил .при пониженном давлении (100 мм рт.ст.) при 80 С на роторном испарителе. В ацетонитрильной фазе получают 5,7 r продукта, содержащего мас. : п-ДВБ 36,2; м-ДВБ 36,2; ЭВБ

26,8; ДЭБ 0,8, и остальных веществ. не содержащих винильных групп. Степень выделения ДВБ из реакционной смеси 16,9Х.

Пример 2. В 50 мл углеводорода ÑII или С, или их смеси растворяют 50 мл (45,5 r) реакционной смеси состава, аналогичного примеру 1, и экстрагируют 120 мл ацетонитрнла (объ-,, емное соотношение фаз реакционная смесь: углеводород : ацетонитрнл

1:1:2,4). После расслоения фаз углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 ра- 45 эа (rio 50 мл углеводорода). Дальнейшие операции выполняют аналогично примеру 1.

В углеводородной фазе получают

31,5 г продукта, содержащего, мас.l: и-ДВБ 24,1; м-ДВБ 24,1; ЭВБ 43,4;

ДЭБ 8,4, и остальных веществ, не содержащих винильных групп.

В ацетонитрильной фазе получают

13,1 r продукта, содержащего,мас.Х: и-ДВБ 33,5; м-ДВБ 33,5; ЭВБ 31 0;

ДЭБ 2,0, и остальных веществ, не содержащих винильных групп. Степень вы61 Ь деления ДВБ из реакционной смеси составляет 36Х.

Пример 3. В 150 ил углеводорода С> или С, или их смеси растворяют 50 мл (45,5 r) реакционной смеси получения дивинилбензолов состава

Ф аналогичного примеру 1, и экстрагируют 120 мл ацетонитрила (объемное соотношение фаз реакционная смесь:углеводород:ацетонитрил 1:3;2,4). Iloc .å расслоения фаз углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 150 »л углеводорода). Дал . <ейшие операции выполняют аналогично примеру 1.

В углеводородной фазе получают

4 l,5 r продукта, содержащего, мас.l: п-ДВБ 26,0; м-ДВБ 26,0; ЭВБ 40,9;

ДЭБ 7,1, и остальных веществ, не содержащих винильных гру".и.

В ацетонитрильной Aàçå получают

3,0 r продукта,. содержащего, мас.Х: и-ДВБ 37,9; м-ДВБ 37,9; ЭИБ 24,2„ и не содержащего ДЭБ и веществ, не содержащих винильных групп. Степень выделения ДИБ из реакционной смеси составляет 9,3Х.

П р » е р 4. В 100 мл углеводорода С илн С>, или их смеси растворяют 2" »л (22,8 г) реакционной смеси состава, аналогичного примеру 1, и экстрагируют 120 мл ацетонитрила (объемное соотношение фаз реакционная смесь. углеводород : ацетонитрил

1:4:4,8). После расслоения фаз угле-, водородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 ра3а (по 100 мл углеводорода). Дальнейшие операции выполняют аналогично при еру 1.

В углеводородной фазе получают

19,0 г продукта, содержащего, мас./: и-ДВБ 25,5; и-ДВБ 25,5; ЭВБ 41,6;

ДЭБ 7,4, и остальных веществ, не содержащих винильных групп.

В ацетонитрильной фазе получают

2,8 г продукта, содержащего,мас.Х: п-ДВБ 36,2; м-ДВБ 36,2; ЭВБ 26,8

ДЭБ 0,8, и остальных веществ, не содержащих вннильных групп. Степень выдел..шя ДИБ из реакционной смеси составляет I6,9X.

Пример 5. И 100 мл алифатическогс углеводорода С илн С, или

5 их смеси растворяют 50 м11 (45,5 г) реакциоьпгой смеси получения дивишглбензолов, состава, аналогичного примеру 1, и экстрагируют 120 мп ацето5 нитрила (объемпое соотношение фаз реакционная смесь:углеводород:ацетонитрил 1:2:2,4). После расслоения фаз углеводородну1а фазу отделяют и направля1ат на обеднение, а экстракцггю 10 ацетонитрильной фазы углеводородом повторяют еще два раза (по 100 мл углеводорода).

16223

Углеводородные экстракты после второй и третьей экстракцнй <.бъединяю-, и отгоняют углеводород при Ilo

IIItw ином давлении (100 t II I рт. ст „)

ItpII температуг е 80 С на роторном Нспарителе.

В углеводородной фазе, содержащей второй и третий экстракты, получают

16,3 г продукта, содержацего, мас./: п-ДВБ 28,3; м-jlББ 28,3; ЭББ 38,6;

ДЭБ 4,8, и остальных вен1еств, не содержащих винильных групп.

В ацетонитрильной фазе получают

25 продукт того we состава, что It IJ примере 1.

Углеводород133.1й экстракт после Ilep вой экстракцпи (100 1сп) с целью обеднения его ДББ экстрагируют 200 мп ацетонитрила„ После расслоения фазы отделя1ат друг от друга и отгoltttloT

35 растворители при пониже1шом давлешси (100 мм рт,ст,) при 80 С 11а роторном испарителе.

В углеводородной 11разе Itorly taIIII

9,2 г продукта обеднения, годержаще- 40 го, мас./: п-ДББ 19,2; м-ДВБ 19 2;

ЭВБ 47,8; ДЭБ 13,8, и остальш1х веществ, ие содержащих винильных групп.

В ацетонитрильной фазе процесса объединения получа1от 13,6 r продукта, 45 содержащего, мас. /: п-ДВБ 26,3; м-ДВБ 26,3; ЭББ 41,3, ДЭБ 6,1, и остальных вецеств, не содержащих винильных групп.

Таким образом получают 4 фракции: 50 первую целевую — масса 5,7 r, содержание суммы ДЬБ 72,4 мас /; вторую фракцию, выделе11пую из двух углеводородных экстрактов (второго и третьеГо) — масса 16,3 Г, содержаггие суммы 55

ДВБ 56,8 мас./, трс.тью фракцию, выделенную из ацетонитрила, полученного при экстракции первого углеводородного экстракта — масса 13,6 г, содер61 6 жаш1е суммы Д11Б 52,6 r:ac./; четвегтую фракцию, полученную по1 1е экстр, кции углеводородной фазы (tlept3IIII эк тракт) ацетонитрилом и отгонки углеводорода — масса 9,2 r, содержание су.1мы ДББ 38,4 мас./.

Вторая и третья фракции, состa13ляющие 66/ от массы исходной смеси и имеющие состав, близкий к составу исходной смеси, содержащей 53,6 мас.7 су ммы pHBIIHIIJIGeнзолов могут либо применяться по назначению, либо подвергаться дяльнз111нему обогащению, как это описано в примерах. IfeJlet3yln фракцию направляют на выделение индивидуальных ДББ, например кристаллизацией, а фрсгкция, содержанГая достаточпо большое количество веществ, не имеюlttItx 13 составе вишгльных групп — на дегидрирование с целью получения ДВБ.

Таким образом, процесс носит замк нутый характер, поскольку фракции могут непрерывно находиться в процессе обогащения или обеднения ДВБ, а углеводород и ацетонитрил после отгонки снова поступают в цикл обогащения или обеднения фракции ДББ. 1(оличсетво экстрак1Гий углеводородом it ацетош1гpI! Jtn I завис11т от требуемой чистоты и trûõîJ,ë Д!Л1.

П р и и е р 6. Б 50 мп углеводорода С> или С>, или их смеси растворяют 100 мп (91 г) реакционной смеси состава, аналогичного примеру 1, и экстрагируют 240 мп ацетонитрила (объемное соотношение фаэ реакционная смесь:углеводород:ацетонитр11п

I:0,5:2,4). После расслоения фаз углеводородную фазу отделя1ат и экстракцшо углеводородом повторяют еще два раза (по 50 мгг углеводорода). Дальнейшие опера11ии выполняют аналогично примеру 1.

В углеводородной фазе получают

45,5 r продукта, содержащего, мас.Х: п-ДВБ 22,6; м-ДВБ 22,6; ЭЬБ 44,8;

ДЭБ 10, и остальных веществ, не содержащих виниль1н.1х групп.

Б ацетонитрильной фазе получают

44,5 г продукта, содержащего,мас.Х: п-ДВЬ 31,2; м-ДББ 31,2; ЭББ 34,5;

ДЭБ 3,1, ll осталь13ых веществ, не содержащих винильных групп. Ставень выдепения ДББ рз реакционной смеси составляет 57,6/.

Пример 7 (сравнительный). Б

100 мл углеводорода CII 11ли С,, или их

1622361 смеси растворяют 25 мп (22,8 г) реакционной смеси состава, аналогичного примеру 1, и экстрагируют 60 мп ацетонитрила (объемноф соотношение фаз

5 реакционная смесь:углеводород:ацетонитрил I 4:2,4). После расслоения фаз углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще два раза (по 100 мл углеводорода).

Дальнейшие операции выполняют аналогично примеру 1.

В углеводородной фазе получают

21,5 г продукта, содержащего, мас.%: п-ДВБ 26,3; м-ДВБ 26,3; ЭВБ 40,6;

ДЭБ 6,8, и остальных веществ, не содержащих винильных групп.

В ацетонитрильной фазе получают

0,9 г продукта, содержащего, мас.%: п-ДВБ 38,9; м-ДВБ 38,9; ЭВБ 22,2, и 20 не содержащего ДЭБ и продуктов, не содержащих винильных групп. Степень выделения ДВБ из реакционной смеси составляет 5,7%.

Выбор системы С -С углеводород—

0 9 ацетонитрил позволяет достичь больших загрузок фаз смесью дивинилбензолов без смешения фаз в отличие от системы углеводород — диметилформамид и достигается легкость отгоики 30 углеводорода С>-С„ и ацетонитрила.

Использование углеводорода С и ниже не позволяет добиться оптимальной, т.е. максимальной, загрузки фаз продуктом ввиду их смешения а ис 35 пользование углеводородов С,о и выше ведет к росту температуры кипения и усложнению регенерации углеводорода, поскольку высокомолекулярные углеводороды (например С << ) перегоняются 40 вместе с дивинилбензолами. Использование углеводородов как С8, так и С а также их смеси дает практически одинаковые результаты, Таким образом, предлагаемый способ 45 позволяет осуществить непрерывный процесс концентрирования ДВБ,в результате чего можно получить три группы продуктов.

Первая обогащенная ДВБ фракция (целевой продукт) - концентрат изомеров ДВБ выводят иэ =-;ã .и.и того 1 ехнологического цикла по мере,:.остижения необходимой степени чистоты и используют далее для синтеза полиме-ров.

Вторая обедненная ДВБ фракция (отходы) — продукт с низким содержанием

ДВБ, выводят из цикла и используют в качестве исходного сырья в процессе получения ДВБ путем каталитического дегидрирования диэтилбензолов (примерно 5 — углеводородная фаза процесса обеднения), !

Третья фракция, имеющая процентный. состав ДВБ, близкий к составу исходной смеси, используется для дальнейшего обогащения ДВБ (пример 5 углеводородные экстракты после вто.рой и третьей экстраиции и ацс= онитрил процесса обеднения).

Многокгатно используя процесс экстракции, можно добиться -.ого, чтобы в обедненной фазе (отходах) из процесса выводились ЭВБ и ДЭБ., а также вещества, не содержащие винильных групп. Для этого углеводородные фазы, полученные после первой экстракции и содержащие минимальное количество ДВБ, обедняются несколько раэ ацетонитрилом, который используют при обеднении и отходо» и средйей фракции (третья групп; продуктов).

Формула изобретения

1. Способ переработки реакционной смеси процесса получения дивинилбензолоь дегидрироваиием диэтилбензолов, о тлич ающий с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, реакционную смесь получения дивинилбензолов растворяют в алифатическом углеводороде С -С или их смеси и подвергают экстракции ацетонитрилом при объемном соотношении реакционная смесь: алифатический углеводород: ацетонитрил, равном 1:1-3:

:2,4, с получением углеводородной и ацетонитрильной фаз, полученную ацетонитрильную фазу подвергают повторной двухкратной экстракции алифатическим углеводородом Сз- С> или их смесью с последующим отделением ацетонитрила от остатка углеводородной экстракции с получением концентрата изомеров дивинилбензола.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что углеводородную фазу подвергают повторной экстракции ацето .итрилом с получением ацетонитрильного экстракта, от которого отделяют ацетоиитрил, и обедненной дивинилбензолами углеводородной фазы, которую после отделения алифатического углеводорода возвращают на стаI0! 622361

Составитель Г.Гуляева

Техред М.Моргентал Корректор С.Черни

Редактор Н.Гунько

Заказ 86 Тир ах Подписное.Э

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.ужгород, ул. Гагарина,101 дию дегидрирования диэтилбензолов, углеводородные экстракты после повторной экстракции алифатическим углеводородом Ce-Cg или их смесью объ5 единяют, от них отделяют алифатический углеводород и полученную при этом фракцию совместно с фракцией, полученной после отделения ацетонитрила от ацетонитрильного экстракта, используют для дополнительного выделения концентрата нзомеров дивинилбенs ола.