Способ выделения 2,4-дихлорфенола

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1625862 (у)5 C 07 C 37/72 37/84, 39/30

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 3456234/04 (22) 22.04.82 (46) 07.02.91. Бюл. 11 5 (71) Уфимский нефтяной институт (72) Л, Г, Иакиров, А.З, Биккулов, Е,M. Смолянец, В.Д. Симонов, А.И. Селезнев, Р.Б. Валитов, В.П. Евстифеев, Г.Г. Гимальдинова и М,А, Селезнев (53) 547.562.312(088.8) (56) 1. Патент СНА М 2i59981, кл . 260-623, опублнк. 21.08.56.

2. Авторское свидетельство СССР

М 250154, кп. С 07 С 37/72, 1967.

3, Авторское свидетельство СССР

11 406824, кл. С 07 С 37/84, 1973.

Изооретение относится к усовершенствованному способу выделения 2,4-дихлорфенола высокой чистоты, который является исходным сырьем для синтеза биологически активных препаратов, в частности при производстве гербицидов на основе 2,4-днхлорфеноксиуксусной кислоты (группа 2,4-Д).

Известны различные способы выделения 2,4-дихлорфенола высокой чистоты иэ технических смесей, например рек" тификацией технического продукта (1).

Однако выделение этим методом

2,4-лихлорфенола высокой чистоты затруднительно иэ-эа близости температур кипения 2 4- и 2,6-дихлорфенола (соото ветственно 210 и 220 С). Кроме того, температуры ректификации достаточно

2 (54)(57) 1. СПОСОБ ВЬДЕЛЕНИЯ 2,4-ДИХЛОРФЕВОЛА из технического дихлорфенола путем кристаллизации, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, техническую смесь обезвоженных хлорфенолятов натрия подвергают кристаллизации иэ смеси бензола или толусла с иэопропанолом или н-бутанолом с последующим подкислением и выделением

2,4-дихлорфенола известными способами.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ И и с н тем, что в процессе кристаллизации используют массовое соотношение бен ола или толуола с изопропанолом или и-бутанолом и обезвоженных хлорфенолятов натрия, равное (2-3): {0,08-0, 2): 1. высоки, что приводит к осмолению кубового остатка, а следовательно, вызывает большие потери целевого продукта, Процесс требует громоздкого апларатурного оформления, аппаратура подвергается сильной коррозии, выход целевого продукта не превышает

75-902.

Известен способ получения чистого

В

2,4-дихлорфенола, основанныи на водно-щелочной экстракции 2 .

Однако при высоком выходе 2,4-дихлорфенола (97Х) и при чистоте 99Х, он обладает рядом ограничений. Так, для достижения указанных значений выхода и чистоты целевого продукта, необходимо, чтобы техническая смесь, поступившая на разделение, содержала

1625862 не более 0,5Х 2-хлорфенола. Кроме того, для экстракции требуется большое количество разбавленных щелочных реагентов, что приводит к образованию больших количеств химически загрязненных стоков.

Наиболее близким к преппагаемому является способ выделения 2,4-дихлорфенола иэ технического продукта путем 10 кристаллизации расплавов в присутствии воды и электролита — хлористого натрия или кальция. При кристаллизации таких расплавов сначала выкристаллизовывается 2,4-дихлорфенол, а низ- 15 коплавкие смеси изомеров обволакивают тонкои пленкой поверхность образовавшихся кристаллов. Эту пленку с поверхности кристаллов удаляют с помощью прессования суспензии (прессование ве-!О дется при 24 И11а в течение 1О мнн) или центрифугировапием (2850 об./мин).

Выход 2,4-изомера составляет 80_#_ при чистоте 98-99Х. Выход 2,4-дихлорфенола может быть повышен до 97Х путем очистки жидких эвтектических смесей методом диссоциативной экстракции (3J.

Недостатками этого способа являются сложное оформление процесса, большое количество химически загрязненных 30 стоков, относительно невысокий выход целевого продукта, дпя повышения которого предпагается дополнительное использование метода диссоциативной экстракцип, что значительно усложняет 35 процесс и приводит к образованию химически загрязненных стоков.

Целью изобретения является повышение выхода 2,4-дихлорфенола при сохранении его высокой чистоты. 40

Поставленная цель достигается способом выделе ния 2, 4-дихлорфе пола крис таллизацией технической смеси обезвоженных хлорфенолятов натрия из смеси бензола или толуола с изопропанолом или и-бу- 45 танолом с последующим подкислением очищенного осадка 2,4-дихлорфенолята натрия и выделением 2,4-дихлорфенола.

Кристаллизацию технической обезвоженной смеси хлорфенолятов натрия про 50 водят из смеси бензола или толуола с изопропанолом или н-бутанолом при мас совом соотношении, равном 1:(2-3):

: (О, 08-0, 2) .

Способ осуществляют следующим об- SS разом.

Техническую смесь хлорфенолов, например технический диклорфенол с содержанием 2,4-дихлорфенола 88-92Х, нейтрализуют гидроксидом натрия и обрабатывают смесью ароматического углеводорода (бензол или толуол) при массовом соотношении (2-3):1 к дихлорфеноляту натрия, и алифатического спирта (изопропанол или н-бутанол в соотношении(0,08-0,2):1 к дихлорфеноляту натрия. 11осле отгонки воды в виде азеотропной смеси суспензию осушанных хлорфенолятов натрия охлаждают до 20-40 С и кристаллы отделяют, Осадок представляет собой 2,4-дихлорфенолят натрия с содержанием основного вещества 97-99Х, Выход достигает 91Х.

Последующим подкислением 2,4-дихлорфенолята натрия выделяют чистый

2,4-дихлорфенол.

Выход чистого 2,4-дихлорфенапа может быть повышен до 95,3Х за счет повторной кристаллизации хлорфенолятов натрия из фильтрата после отгонки смеси растворителей.

lI p и м е р 1. В трехгорлую колоу, снабженную мешалкои, термометром и ловушкой Дина-Старка с обратным холодильником, загружают 37,4 г технического дихлорфенола состава, мас.Х:

2,4-дихлорфенол 89,6; 2,6-дихлорфенол

7,49; 2,4,6-трихлорфенол 2,20; 2-хлорфенол 0,71, и 29,6 г 31i: †íî водного раствора гидроксида натрия (количество, необходимое для нейтрализации компонентов технического дихлорфенола), К полученному водному раствору образовавшихся хлорфенолятов натрия (42,4 г) добавляют 127,3 r толуола и

4,2 г н-бутанола (массовое соотношение толуол: н-бутанол: хлорфеноляты натрия = 3:0,1:1). Из реакционной смеси отгоняют воду в виде аэеотропа, полученную суспензию хлорфенолятов натрия охлаждают и выдерживают 30 мин при 20 С. Кристаллы отделяют и обрабатывают водным раствором соляной кислоты. 11олучают 29,6 г 2,4-дихпор<ренола, т . пп. 44, 9 С . Чистота 2, 4-дикпорфенола 99,6Х (0,26Х 2,6-дихлорфенола, O,ОЗХ 2,4,6-трихлорфенола и

О, 06Х 2-хлорфенола) .. Выход 2,4-дихлорфенола 88,1Х.

Пример 2. 50 S r технического дихлор ренола по примеру 1 обрабатывают 27,6 r 45Х-ного водного раствора гидроксида натрия, после чего к водному раствору образовавшихся хцорфенолятов натрия (57,6 г) добавляют 172,9 r толуола и 8,7 г н-бутанола (соотноше1625862 6 хлорфенола 97,89Х (1,38Х 6-дихлорфенола, 0,64Х 2,4,6-трихлорфенола и

0,09/ 2-хлорфенола), Выход 2, 4-дихлорфенола 87,5Х.

Пример 6. 74,6 г технического дихлорфенола по примеру 1 обрабатывают

67,7 г 26Х-ного водного раствора гидроксида натрия, к полученному водному раствору хлорфенолятов (84,6 г) приливают 253,9 r толуола и 8,5 r н-бутанола (соотношение толуол:н-бутанол:хлорфеноляты натрия = 3:О,1:1). После отгонки воды суспензию охлалщают до

30 С и выдеры вают 30 мин, Осадок отделяют и получают 67,1 r очишенного

2,4-дихлорфенолята натрия, из которого после подкисления вселяют 59, 1 г

2,4-дихлорфеиола, т,пл. 45 С. Чистота

20 выделенного 2,4-дихлорфенола 99,6Х (0,33/ 2,6-дихлорфенола и 0,07Х 2,4,6трихлорфенол). Выход 2,4-дихлорфенола

88,1/. ние толуол: н-бутанол: хлорфеноляты =

3:0,15:1) . После отгонки воды суспензию охлаждают до 20 С и выдержива ют 30 мин. Осадок отделяют и после о работки кислотой выделяют 39,1 г

2,4-дихлорфенола, т.пл. 44,7 С. Чист та 2,4-дихлорфенола 98,9/ (0,62Х

2,6-дихлорфенола, О, 21Х 2,4,6-трихло фенола и 0,27/ 2-хлорфенола). Выход

2,4-дихлорфенола 852.

Пример 3. 56,7 r техническог дихлорфенола по примеру 1 обрабать вают 42,1 г 33/-ного водного раствор гидроксида натрия, после чего к води му раствору образовавшихся хлорфенол тов натрия (64,3 r) добавляют 128,7 толуола и 5,2 г н-бутанола (соотноше ние толуол:н-бутанол:хлорфеноляты на рия = 2:0,08: 1). После отгонки воды а суспензию охлаждают до 20 С и выдержи вают 30 мин. Осадок отделяют и после подкисдения выпеляют 47,7 г 2,4-дихлорфенола, т.пл. 44,4 С. Чистота

2,4-дихлорфенола 97,02/ (1,83/ 2,6-дихлорфенола, 0,87Х 2,4,6-трихлорфенола

0,28Х 2-хлорфенола). Выход 2,4-дихлорфенола 91,1Х.

Пример 4. 56,2 r технического дихлорфенола bio примеру 1 обрабатывают 72,4 г 19/-ного водного раствора гидроксида натрия, после чего к водному раствору образовавшихся хлорфенолятов натрия (63,8 r) приливают

127,5 г толуола и 5,1 r н-бутанола (соотношение толуол:н-бутанол:хлорфеноляты натрия = 2:0,08:1). После,отгонки воды суспензию охлаждают до

40 С и выдерживают 30 мин. Осадок отделяют и после подкисления получают

46,6 r 2,4-дихлорфенола, т.пл. 44,6 С.

Чистота 2,4-дихлорфенола 97,84Х (1,16Х 2,6"дихлорфенола, 0,81Х 2,4,6-трихлорфенола и 0,19X 2-хпорфенола), Выход 2,4-дихлорфенола 90,6Х.

П р и и е р 5. 60,4 г технического дихлорфенола по примеру 1 обрабатывают 43,5 r 34Х-ного водного раствора . гидроксида натрия, к водному раствору образовавшихся хлорфенолятов натрия (68,5 r) приливают 137,1 г толуола и

5,5 г н-бутанола (соотношение толуол:

:н-бутанол:хлорфеноляты натрия

2:0,08:1). После отгонки воды суспензию охлаждают до 30 С и выдерживают 5 мин. Осадок отделяют и после подкисления выделяют 48 4 r 2,4-дихлорфенола, т.пл 44,8 С. Чистота 2,4-днИз фильтрата, содержащего 17,5 r хлорфенолятов натрия, 244, 2 г толуола и 6,5 г н-бутанола, отгоняют смесь толуол-и-бутанол до остаточного количества толуола 105 r приливают 3,5 г н-бутанола (соотношение толуол:н-бутанол:хлорфеноляты натрия = 6:0,2:1).

Суспензию выдерживают 30 мин при 30 С.

Осадок отделяют и после подкисления получают 5,6 г 2,4-дихлорфенола, т.пл, о

41,4 С. Чистота 2,4-дихлорфенола

35 85, 71 (8, 581 2, 6-дихлорфенала, 5,22Х

2,4,6-трихлорфенола и 0,49Х 2-хлорфенола). Выход 2,4-дихлорфенола 53Х.

Суммарный выход 2,4-дихлорфенола

95,3/, чистота 98,39/ (1,05 2,6-дихлорфенола, 0,51 2,4,6-трнхлорфенола и 0,05Х 2-хлорфенола), т,пл. 44,8 С.

Пример 7. 44,4 г технического дихпорфенола по примеру 1 обрабатыва ют 40,3 r 27Х-ного водного раствора гидроксида натрия, К полученному водному раствору хлорфенолятов натрия (50,4 г) прибавляют 151,1 г толуола и 10,1 г изопропанола (соотношение тоя луол:изопропанол:хлорченоляты натрия

= 3:0,2:1). После стгонки воды суспензию охлаждают до 20 С и выдерживают

30 мин. Осадок отделяют и после подкисления выделяют 32,9 г 2,4-дихлор55 фенола, -т.пт;.. 44,5 C. Чистота 2,4-дихлорфенола 9".,11 (1,64Х 2,6-дихлорфеиола, 1,06Х 2,4,6-трихлорфенола и

0,19Х 2-хлорфенола). Выход 2,4-дихлорфенола 80,4Х.

1625862

Составитель Г. Никифоров

Техред А.Кравчук Корректор И. Эрдейи

Редактор И. Дербак

Заказ 259 Тираж 260 Подписное

ВНИ1ШИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

11 р и м е р 8. 43,7 r технического дихлорфенола состава, маа.Х: 2,4-дихлорфенол 89,17; 2,6-дихлорфенол

4,52; 2,4,6-трихлорфенол 6,10; 2-хлорфенол 0,04; 4-хлорфенол 0,17, обра- 5 батывают 44,3 г 24Х-ного водного раствора гидроксида натрия, К полученному водному раствору хлорфенслятов натрия (49 6 г) приливают 148,7 r бенэола

1О и 5,0 г н-бутанола (соотношение бенэол: н-бутанол: хлорфеноляты натрия

= 3: О, 1: 1) . Из смеси отгоняют воду в виде аэеотропа, полученную суспензию охлаждают до 20 С и выдерживают

30 мин. Осадок отделяют и после подкисления получают 35, 1 г 2,4-дихлорфенола, т,пл. 44,8 С. Чистота 2,4-дихлорфенола 99,21Х (0,52Х 2,6-дихлорфенола, 0,25 2,4,6-трихлорфенола и

0,02Х 2-хлорфенол). Выход 2,4-дихлорфенола 89,3Х.

Пример 9. 47,8 г обеэвоженного технического дихлорфенолята натрия состава, мас.Х: 2,4 дихлорфенолят нат-35 рия 88,27; 2,6-дихлорфенолят натрия

4,53; 2,4,6-трихлорфенолят натрия

5,98; 2-хлорфенолят натрия 0,04;

4-хлорфенолят натрия 0,18; обрабатывают 143,4 г толуола и 3,7 r н-бутанола щ (соотношение толуол:н-бутанол:хлорфенолят натрия = 3:0,08:1). Суспензию выдерживают 15 мин при 30 С. Осадок отделяют и после подкисления получают 34, 5 г 2,4-дихлорфенола, т.пл.

44,8 С. Чистота 2,4-дихлорфенола

98,25Х. (1,13Х 2,6-дихлорфенола, 0,59Х 2,4,6-трихлорфенола и О,ОЗХ

4"хлорфенола). Выход 2,4-дихлорфенола 90,2Х. 40

Пример 10. 93 кг технического дихлорфенсла состава, мас.Х: 2,4-дихлорфенол, 91,2; 2,6-дихлорфенол

4, 1; 2,4,6-трихлорфенол 4, 2; 2-хлорфенол 0,39; 4-хлорфенол О, 11, обрабатывают 75,6 кг ЗОХ-ного водного раствора гидроксида натрия . К полученному водному раствору хлорфенолятов натрия (105,5 кг) приливают 316,5 кг толуола и 10,6 кг н-бутанола (соотношение толуол:н-бутанол:хлорфеноляты натрия = 3:0,1:1). Из реакционной смеси удаляют воду в виде аэеотропа, суспензию хлорфенолятов натрия охлаждают до 30 С и выдерживают 30 мин.

Осадок отфильтровывают, удаляют из него летучие компоненты (толуол, н-бутанол; 21,2 кг) и обработкой водным раствором соляной кислоты выделяют

76,7 кг 2,4-дихлорфенола, т.пл .44,9 С ° е

Чистота 2,4-дихлорфенола 99, 03Х (0,54Х

2,6-дихлорфенола, 0,391 2,4,6-трихлорфенола и 0,04Х 4-хлорфенола). Выход

2,4-дихлорфенола 89,5 .!

11ри использовании предлагаемого способа выделения 2,4-дихлорфенола с высокой степенью чистоты иэ технического продукта возможно выделение 2,4дихлорфенола из различных технических смесей хлорфенолов с высокой эффективностью, которая достигается эа счет осуществления процесса кристаллизации обезвоженных хлорфенолятов натрия иэ смеси растворителей, что приводит к повышению выхода целевого хлорфенола до 95, 3Х с чистотой 98-99, тогда как по известному способу выход находится на уровне 80Х. Промежуточный 2,4-дихлорфенолят натрия, образующийся на стадии кристаллизации, может быть непосредственно использован в процессе получения гербици,,ов группы 2,4-Д.

Способ выделения 2,4-дихлорфенола Способ выделения 2,4-дихлорфенола Способ выделения 2,4-дихлорфенола Способ выделения 2,4-дихлорфенола 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к органической химии, в частности к разделению масел, фенолов и низкоалкильных аминов

Способ выделения 2,4-дихлорфенола

Наверх