Способ получения антрахинона или его производных

 

Изобретение относится к циклическим кетонам, в частности к получению антрахинона или его производных ф-лы Q иу 1 К V где R,, R2-H, -С(СН,)Э, -С(СН) CzHf, Clif Br, Ph, ипн Rj-Cl, , Rj-H, „ли К,-Н, RZ-CH}, Rj-Cl, U Hi K(+ К2-(, R,-H, которые используют как катализаторы в производстве перекиси водорода и в производстве целлюлозы, а также в качестве полупродуктов в производстве красителей . Це-;ь - увеличение выхода и расширение ассортимента получаемых продуктов . Получение ведут циклизацией бензоилиензонной кислоты или ее соответствующего производного при 2иО - 30uaC в токе азота в присутствии катализатор , i. В качестве последнего используют асканит-бентонит активирован- 3 ныл марки А при массовом соотношении асканит-бентонит : бензоилбензойная кис- ГЛ лотл мчи ее прои водпор, равном 1. Выход целевых продуктов увеличивается на 3-4%.

СОЮЗ СОаЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51) 5 С 0 / C 50/16, 50/22

50/24, «6/00

1.... ь.», П»

E .. » » °,. » .»

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСНОМЪ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4470313/04 (22) 02.08 ° 88 (46) 0/.02.91. Бюл. h - 5 (/1) Новосибирский институт органической химии CO AH СССР (72) С.A. Амитина, В.Г. Шубин и В,Ф..{1октев (53) 547.673:66(088.8) (56) Заявка Японии I{ 58-35172, кл. С 07 С 50/16, опублик. 01.08.83, Аскапит-бентонит активированный.

Технические условия ОСТ 113-12-86-82. (54) СПОСОБ ПО{{УЧЕНИЯ АНТРАХИНОНЛ И{{И

ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ (57) Изобретение относится к циклическим кетонам, в частности к получению антрахинона или его производных ф-лы 0

Изобретение относится к циклическим кетонам, конкретно к способу получения антрахинона или его производных обШеи Еормуль»: 0

1 ! {, »1

О

rpe R{= k -Н, К -Н, -С(СН )

-С(СН ) 4 Нр, Сl, Вг, P{», или К, -CI;

R2 СН R3 H HAH Rf Н К CI{g

R1-Сl или К< + К (НС=4{1)г RЗ-Н которые используют, например, как катализаторы ок»»слите»» ьно-восстановительных процессов н производстве пе„„Я0„„16258 5 А 1

R =1(>-{{, R -Н, -С (СН >) >

-C(CH » С Н, 41, Hr, Р{, Hпи К -Cl, К -4{{, Кэ-н, ш»и К, -Н, R;CH3, К -Cl, » .и: К + К -(НО=ОН)., К.„-Н, которые используют как катализаторы и произьодстне перекиси водорода и в производстве целлюлозы, а также в качестве полупродуктов в производстве красителеи. Це:::ь — унеличе»п»с выхода и расширение ассортимента получаемых продуктов. {{о» учение ведут циклизацией бензоилбензойной кислоты или ее соотнетствуюцего»»роизводного при 200—

30о С н токе азота в присутст»ии катализатор». H качестве последнего используютт асканит-бентоннт активированный марки Л при массовом соотношении асканпт-беHToHIET: бенэоилбензойная кислота»»ли ее производное. рав»»м 1. Выход целевых продуктов увеличивается на 3-4Х. рекиси водорода и в гроизводстве целлюлозы, а так;,å н качестве полупродуктов н производстве красителей и т.д.

Целью изобретения является повышение выхода и расширение ассортимента получа емы:. продуктов .

II р и м е р 1. Лнтрахинон.

Смесь О,« г 2-бензоилбензойной кислоты и О, «2 r асканита-оентонита активированного марки А в»»церживают при

200 0 н течение 5 ч в токе азота, и субл»»мацией» при этой же температуре и давлении 10 мм рт.ст, получают 0,38 r о, (100 !) антре я»попа, т. пл 28«-285 С.

1b 25865

Содержание основного вещества составляет 100Х.

II р и м е р 2. 2-трет-Бутилантрахинон. В условиях примера 1 из 2-(45

-трет-бутилбензоил) бензойной кислоты и асканита-бентонита активированного марки А получают 2-трет-бутилантрахинон (92Х), т.пп. 100-103 С. Содержание основного вещества 97Х.

Пример 3. 2-трет-Амилантрахинон.

Смесь 1,0 r 2-(4-трет-амилбензоил)бензойной кислоты и 1,0 г асканита-бентонита активированного марки

А выдерживают при 230 С в токе азота о в течение 8 ч. Смесь экстрагируют хлороформом, экстракт упаривают и из остатка сублимацией при 230 и давлении

10 мм рт.ст. получают 0,68 r (68Х)

2-трет-амилантрахинона, т.пл. 65-70 С.

Содержание основного вещества составляет 981. После кристаллизации из спирта т.пл. 76-?7 С, Пример 4. 2-Хлорантрахинон.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,25 л, снабженную газоводной трубкой, насадкой Дина-Старка, обратным холодильником и термометром, помещают смесь 10,0 г 2-(4-хлорбензо- 30 ,ил)бензойной кислоты и 10,0 r асканита-бентонита активированного марки о

A выдерживают при 300 С в токе азота при скорости 50 мл/мин в течение

1 ч. Отделение 2-хлорантрахинона от отработанного асканита бентонита проводят методом сублимации в стеклянной трубке длиной 500 мм, диаметром 30 мм с впаянным посредине стеклянным пористым фильтром (размер пор 100-160 мкм) 40

Реакционную смесь помещают с одной стороны фильтра и выдерживают в горизонтально расположенной печи с электрообогревом при 3200С в токе азота при скорости 75 мп/мин в течение 2 ч. 45

В выступающей холодной части трубки собирают сублимат. Выход 2-хлорантрахинона составляет 1,60 r (84Х),т.пл.

209-210 С. Содержание основного вещества составляет 99Х.

Пример 5. 2-Бромантрахинон.

Смесь О, 50 г 2- (4-бромбен зоил) бензойной кислоты и 0,50 г асканита-бентонита активированного марки А выдер-о

55 жнпают при 230 С в токе азота в течение 6 ч, а затем сублимацией при этой ме температуре и давлении 10 мм рт.ст. получают 0,39 г (8/Х) 2-бромантрахинона, т. пл „201-20340. Содержание основного вещества составляет 98Х.

Пример b. 2-Метил-1-хлор- и

2-метил-3-хлорантрахиноны.

В условиях примера 1 смесь указанных изомеров получают с выходом 86Х, Содержание основного вещества составляет 100/. Ио данным IIMP-спектра смесь содержит 20/ 2-метил-1-хлор- и 80Х

2-метил-3-хлорантрахинона. Сигналы метильных групп для 2-метил-1-хлори 2-метил-3-хлорантрахинона находятся при 2,54 и 2,88 м.д. соответственно (I11G -спектры записаны на приборе Чаrian А 56-6ОА (60 МГц) для растворов в CDC1>). Однократной кристаллизацией из ледяной уксусной кислоты иЪ смеси изомеров выделяют 2-метил-3-хлорантрахинон с выходом 701, т.пл. 215-216 С.

Пример 1. 2-фенилантрахинон.

Смесь 0,50 г 2-(4-фенилбензоил)— бензойной кислоты и 0,50 г асканитабентонита активированного марки А выдерживают при 280 С в токе азота в тед чение 4 ч, а затем сублимацией при давлении 10 мм рт.ст, получают 0,37 r (81Х) 2-фенилантрахинона, т.пл. 159.. ь, 162 С, Содержание основного вещества составляет 100/.

Пример 8. 1,2-Бензатрахинон получают в условиях примера 7. Смесь экстрагируют хлороформом, экстракт упаривают и из остатка сублимацией при

260 С (7 мм рт . ст . ) получают 1, 2-бензантрахинон (827),т.пл. 165-168 С.

Содержание основного вещества составляет 98Х, Пример 9. 2-Хлорантрахинон.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,25 л, снабженную газоотводной трубкой, насадкой Дина-Старка, обратным холодильником и термометром, помещают смесь 10,0 г технической 2-(4-хлорбензоил)бензойной кислоты и

10,0 г асканита-бентонита активированного марки А и выдерживают на воздухе при 300 С в течение 1 ч, После обработки по примеру 4 получают 2-хлорантрахинон. Содержание основного вещества 92,01, т,пл, 204-206 С. Выход 76Х.

Пример 10. В приборе, аналогичном примеру 4, выдерживают смесь

1,0 r технической 2-(4-хлорбензоил) бензойнои кислоты и 2,0 г асканитабентонита активированного марки А о, при 300 С в течение 1 ч. После обработки по примеру 4 получают О, 71 г

Способ получения антрахинона или его производных общей формулы

Составитель В. Одинцова

Техред А.Кравчук Корректор И. Эрдеии

Редактор И. Дербак

Заказ 260 Тираж 25" Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при КНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,!01

162586 (76 /) 2-хлорантрахинона, Содержание основного вещества 98,5Е, т.пл.

208-209 С.

Асканит-бентонит активированный марки А является дешевым доступным

5 продуктом промышленного производства и используется при отбелке растительных масел, жиров и при производстве полиэфиров, 10

Таким образом, проведение процесса в присутствии укаэанного катализатора при массовом соотношении катализатора и кислоты, равном 1,"1, в токе азота и при отсутствии растворителя позволяет повысить выход целевых продуктов на 3 — 4 У. и расширить ассортимент получаемых производных антрахинона.

Формула изобретения

"з где К(-К 1-Н, Кд-Н, -С(СН )

-С ((. Н >)< (.2Н с, (.1, Вг, Ph, или R,-С1, R (Н3 КуН или К Н К СН > К (1 (+ 2 (НС С ) 3 циклиэацией бенэоилбензойной кислоты или ее соответствующего производного при 200-300 С в присутствии катализатора — активированной природной отбельной глины, о т л и ч а ю щ н йс я тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента получаемых продуктов, в качестве катализатора используют асканит-бентонит активированный марки А при массовом соотношении асканит-бентонит:бензоилбенэойная кислота или ее производное, равном 1, и процесс ведут в токе азота,