Способ получения амидоэфиров ариларсонистых кислот
Изобретение касается органических соединений мышьяка, в частности получения амидов арнларсонистых кислот общей ф-лы C6H X-AsЈN(C2Hf), где X - Н, n-CHv o-CH3, п-Вг; R-C2H, изо-С Н7, нили трет-С4Н,, для синтеза активных веществ. Цель - повышение чистоты и выхода целевых продуктов при расширении их ассортимента . Синтез ведут реакцией соответствующего бромангидрида ариларсонистой кислоты с диэтиламином в среде сухого бензола. Эти условия позволяют повысить выход целевых веществ на 30-35% при высокой чистоте.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
„„SU„„1625880 А 1
15Цg С 07 Е "/74
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А ВТОРСКОМ .Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГННТ СССР (21) 4642433!04 (22) 25.01.89 (46) 07.02.91. Вюл. N - 5 (71) Казанский государственный педагогическии институт (72) Г,И. Кокорев и Ш.Х. Вадрутдинов (53) 547.242(088.8) (56) ЖОХ» 1979, т. 49, с. 2396.
ЖОХ, 1981, т, 51, с. 87. (54) СНОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ йМИДОЭфИРОВ агИЛЛгСОНИСТЬХ КИСЛОТ (57) Изобретение касается органичесИзобретение относится к улучшенному способу получения известных, а также ряда новых амидоэфиров ариларсонистых кислот, которые являются исходными соединениями для синтеза биологически активных соединений.
Цель изобретения - увеличение выхода и повышение чистоты целевых продуктов, а также расширение их ассортимента.
П р и и е р 1. Трет-оутиловый эфир диэтиламидофениларсонисток кислоты.
К 13,05 r (0,086 моль) бромангидрнда трет-бутилоксифениларсонистой кислоты в 150 мл сухого бензола добавляют при комнатной температуре и перемешивании 6,25 г (0,086 моль) диэтиламина в 30 мп бензола. Выделившийся Et 98-100 С (1 мм рт.ст.); n> 1,5147; 4 4 1, 1354. 2 ких соединений мышьяка, в частности получения амидов ариларсонистых кислот общей ф-лы С И4Х-As(N(CZH(») 10R, где Х вЂ” Н, п-СН, о-СН >, п-Вг; R-С Н, изо-С Н7» н- или трет-С4Н>» для синтеза активных веществ, Цель повышение чистоты и выхода целевых продуктов при расширении их ассортимента. Синтез ведут реакцией соответствующего бромангидрида ариларсонистой кислоты с диэтиламином в среде сухого бензола. Эти условия позволяют повысить выход целевых веществ на 30-35% при высокой чистоте.! МР-спектр (СОС1 ) 8, м.д,: 0,96 (т, СН ); 1,29 (с, СН >) С); 2,92 (к, СН ); 7,35 (м, С Н5) . Масс-спектр, m/ÿ pM+) 297 Найдено, %: С 56,44; Н 8,14;. As 25, 17. С 14Н 4АзИО ° Вычислено, l: С 56,57; Н 8,08; As 25,25. Пример 2, Этиловый эфир диэтиламидо-п-толиларсонистой кислоты. К 6,5 r (0,045 моль) бромангидрида этилокси-и-толиларсонистой кислоты в 50 ип сухого бензола добавляют при ( комнатной температуре и перемешивании а 3,26 r (0,045 моль) диэтиламина в 15 мл бензола. Выделившийся Ес ИН НВг отфильтровывают, бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 5,7 г (90%); т.кип. 111-113 С (1 мм рт.ст.); и z> 5200; d 1 1 1512 ° 1625880 ПМР-спектр (CDC13) E, м.д.: 0,93 (т, СНз); 1,10 (т, СН>); 2,20 (с, СН ); 2,89 (к, СН ); 3,66 (к, СН ) 1 7,41 (м, С6Н4) Масс-спектр, m/z: М 1 = 283. Найдено, %: С 55,0i; Н 7,69; As 26,63. С <> Н < Вычислено, %: С 55,12; Н 7,77; As 26,50. Пример 3. Этиловый эфир диэтиламидофениларсонистой кислоты. К 4,95 г (0,036 моль) бромангидрида этилоксифениларсонистой кислоты s 50 мл сухого бензола добавляют при комнатной температуре и перемешивании 2,61 г (0,036 моль) диэтиламина в 10 мп бензола. Выделившийся Et 4,6 r (95%);. т.кип. 91-93 С (1 мм рт.ст,); п 1,5196; d 1,1802. IIMP-спектр (СВС19) g, м.д.: 0,94 (т, СНз) 1,10 (т, СНз); 2,90 (к, 25 СН ); 3,71 (к, СН ), 7,34 (м, С6Н ) . Масс«спектр, m/z: jM+ = 269. Найдено, %: С 53,44; Н 7,60; As 27, 71. C «H го AsN0. Вычислено, %: С 53,53; Н 7,43; As 27,88. Пример 4. Изопропиловый эфир диэтиламндо-о-анизиларсонистой кислоты. К 5,25 г (0,033 моль) бромангидрида изопропилокси-о-анизиларсонистой кислоты в 70 мл сухого бензола добавляют при комнатной температуре и перемешивании 2,38 r (0,033 моль) ди- 40 этилампна в 20 мл бенэола. Выделившийся Ес ИН НВг отфильтровывают, бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 4,6 г (90%), т.кип, 127-129 С; (1 мм рт.ст. ); n 1 5192; 45 d g 1,1709. ПМР-спектр (CDC1 g) о, м.д.: 0,88 (т, СНз); 1,16 (д, CH9); 291 (к, СН ); 3,67 (с, СН ); 4,0 (к, СН), 7,16 (м, С6Н4) . 50 Масс-спектр, m/z: pM j= 313 ° +1 Найдено, %: С 53,74; Н 7,58; As 23,79. C «H 4МН0 . Вычислено, %: С 53,67; Н 7,67; As 23,96, 55 Пример 5, Бутиловый эфир ди-, этиламидо-и-бромфениларсоннстой кислоты.. К 7,7 г (0,042 моль) бромангидрида бутилоксн-и-бромфениларсонистой кислоты в 100 мл сухого бензола добавляют при комнатной температуре и перемешивании 3,08 r (0,,042 моль) диэтиламина в 20 мл бензола. Выделившийся Ес НН. HHr отфильтровывают, бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 6,5 r (90%); т.кип, 157-159 С (1 мм рт.ст.); п 1,5380; d <+ 1,3441. ПМР-спектр (CDC1 ) 3, м,д.; 0,90 (м, СН ); 1,41 (к, СН, ); 2,99 (к СН ); 7,30 (м С Н4). Масс-спектр, m/z: Pt+) 375 (масса иона с изотопом Br F9) Найдено, %: С 44,55; H 6,21; As 19,83. С 4 H2>AsHrNO ° Вйчислено, %: С 44, 68; Н 6, 1 2; As 19,95. Пример 6. Бутиловый эфир диэтиламндо-о-анизиларсонистой кислоты. К 9,4 г (0,056 моль) бромангидрида бутилокси-о-анизипарсонистой кислоты в 100 мл бензола добавляют при ком- натной температуре и перемешивании 4,09 r (0,056 моль) диэтиламина в 50 мл бензола. Выделившийся Et >H8r отфильтровывают, бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 8,5 г (93%); т.кип. 148-150 С (1 мм рт.ст.); n> 1,5162; й, 1, 1518. 1IMP-спектр (CDC1>) g м.д.: 0,92 (м, СК ); 1 40 (к, СН ); 2 96 (к, СН ); 3,70 (с, СН ); 7,21 (м, С6Н ). Масс-спектр, m/г: jM+)= 327. Найдено, %: С 55,00; Н 8,03; As 23, 11. С < < H<6 AsNO ° Вычислено, %: С 55,05; Н 7,95; As 22,94. При расчете на соответствующие арилдихлорарснны выход составляет 70-75%. Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход амидоэфиров ариларсонистых кислот на 30-35% по сравнению с известным при высокой чистоте целевых продуктов, Формула изобретения Способ получения амидоэфиров ариларсонистых кислот общей формулы ХС6 H4As fN (C2H 5) )OR где Х вЂ” Н, n-CH» о-ОСН, n-Hr; К-С Н, н-С Й9, трет-С4Н 9 изо С Нрэ 1625880 6 честве мышьякорганического соединения используют соответствующий бромангидрид ариларсонистой кислоты общей формулы XC 5 с целью увеличения выхода и повышения чистоты целевых продуктов, а также расширения их ассортимента в ка1 Составитель О, Смирнова Техред A.Кравчук Корректор H. Эрдейи Редактор И. Дербак Ф Подписное Тираж 219 Заказ 260 ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям н открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãîðîä, ул. Гагарина, 101