Способ получения оксидов третичных арсинов
Изобретение касается органических соединений мышьяка, в частности получения оксидов третичных арсинов общей ф-лы )гЛЗО,гдс R и R2 - низший алкил, фенил, толил, используемых н качестве экстрагентов цветных и благородных металлов в металлургии . Цель - повышение выхода и чистоты целевого продукта при упрощении процесса. Последний ведут реакцией диалкид(арил)арсиновой кислоты с реактивом Гриньяра в среде эфира с последующим выделением целевых веществ с выходом до 93% против 50% в известном случае, при отом сокращается стадийность процесса и ликвидируется стадия выделения промежуточных веществ. 2 та бл. С/)
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
А1 (19) (11) (1) С 0/ F 9/74
1.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АBTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
fl0 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4653655/04 (22) 22.02.89 (46) 07,02.91. Вюл . М 5 (71) Тбилисский государственный университет (72) M А, Инджия и Y.Ä. Гигаури (53) 54 /. 242, 07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
Р 1347413, кл.- С 07 F 9/72, 9/74, 1985.
ЖОХ, 1979, т. 50, вып. 11, с.2517, Изв. АН ГССР, 197 /, т. 88, Р 3, с. Ь01. (54) CIIOCOb ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДОВ ТРЕТИЧHblX АРСИНОВ (57) Изобретение касается органичесИзобретение относится к улучшенному способу получения оксидов третичных арсинов, которые используются в качестве экстрагентов цветных и благородных металлов.
Цель изобретения — упрощение процесса, увеличение чистоты и выходов целевых продуктов.
Пример 1. Синтез оксида этил-ди-м-толиларсина.
К реактиву Гриньяра, полученному из 12,0 г (0,5 моль) магния и 58,5 г (0,537 моль) бромистого этила в
300 мл безводного диэтилового эфира, при охлаждении и постоянном перемешивании добавляют 48,3 г (0,166 моль) ди-м-толиларсиновой кислоты. Реакци.— онную смесь кипятят 3,0 ч, а затеи, вновь охладив ледяной водой, разлагают концентрированным раствором хлорида аммония. Эфирный слой отделяют, ких соединении мышьяка, в частности получения оксидов третичных арсинов общей р-лы R11.R )<АБО,гдс R t и R<— низший алкил, <ренил, толил, используемых в качестве экстрагентов цветных и благородных металлов в металлургии. 11ель — повышенЛе выхода и чистоты целевого продукта при упрощении процесса. Последний ведут реакцией диалкил(прил)арсиновой кислоты с реактивом Гриньяра в среде эфира с последующим выделением целевых веществ с вы-. ходом до 93% против 50% в известном случае, при этом сокращается стадийность процесса и ликвидируется стадия выделения промежуточных веществ.
2 табл.
С: осадок (после полного растворения соединений магния) фильтруют, промывают водои и эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе над Р О до постоянной массы.
Получают ч4,7 г (88,9%) оксида этил-ди-м-толиларсина в виде белого вещества, т ° пл . 98-99 С.
Найдено, %: As 24,61.
С1- Н1 As0, Вычислено, %: As 24,84, Пример ы 2 — 8. Осуществляют аналогично примеру 1. Загрузка исходных соединений и выход целевых продуктов сведены в табл. 1, а результаты их химического анализа - в табл. 2.
Таким образом, предлагаемый способ получения оксидов третичных арсинов позволяет упростить метод их получения за счет сокращения стадий процесса и ликвидации стадии выделения промежуточных продуктов, а также увели1625883 чить выход целевых продуктов с 50 Х (по известному способу до 86,3-93Х при одновременном повышении их чистоты.
Формула изобретения взаимодействием реактива Гриньяра с мьппьяксодержащим соединением в эфире с последующим выделением целевых продуктов, о т л и ч а,ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения чистоты и выходов целевых продуктов, в качестве мышьяксодержащего соединения используют соответствующую диалкил(арил)арсиновую кислоту.
Способ получения оксидов третичных арсинов общей формулы R R,R(— низший алкил, фенил, толил, Т ° влнаб! 4sO сн,с,нб н-сн боб нб х-СН баб с,нг сбив снв е-СНбСбНб о-СН1Сб Н б 2,9 30, 34,9 2i,! 25 6 зо,о 52,8 200 зоо roo 150 хоо ЗОО Г айдено, Х Ав Нмчислвно, 2 Пр хе аннов соедхнехне Схнтевнрован Но лятературного нбв! даянбв! 98-100 95-97 101-102 89 128-129 130-131 99-101 80-82 CsHt (è-Снзсвне)вАвО Н-СЗН т (м-CH9CsHs)shsO Яво-С987 (!S-CH3C6Hs)thsO С6Н (Сзнв)8ЛвО х-СН,С,Н,(С,Н,), hso я-Снзосвнб (Св Н 9)8 Аво Сбнв (и-C89C8H<)t АвО Н-С9НО (о-CH1Сб Н<)t Аво Составитель О. Смирнова Техред А.Кравчук Корректор И Эрдейи Редактор И. Дербак Заказ 260 Тираж 219 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. о/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101! 2,О &,О Ь,о 12,0 ь,о 6,о Ь,о . 12,О 0,50 о,25 0,25 о,зО v,25 и,25 0,25 с, 50 с,н, -с,н, ибо-С бН б с,н, е-сн,с н, s-C8 SOO,Н, сбнв Cs8o 58 5 зз,о 44,О 86,4 61,0 5O,О 39,8 81,Î. 0 537 О, 268 О, 358 О, 550 0,357 О, 267 О, 365 0,536 24, б! Z3,79 23,52 33,03 31,(8 21,43 24,99 21,48 ЯЬ,З 0,166 24,2 О,ОЬЗ 32 0 0,1!О 27,6 0 !66 18 4 0,1!1 21,8 О,О83 32,2 О, 11! 48,3 0,166 24 >84 23,70 г3,70 33,16 3i, 2i 21,2В 24 80 21,77 9&-99 96 101-102 89-90 129 130 13! 99-100 82-83 О,!48 О,072 о,o95 О,!54 о,!оо. О,О7З О,О99 О,!53 88,9 86,6 Ь6,3 93,0 90,7 87,З Ь9,5 92 ° 2