Эфиры гидрохинона, обладающие гербицидной активностью

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к эфирам гидрохинона ф-лы R₁= CH(CH₃)COOCH₂-C(Cl) = CH₂ обладающий гербицидной активностью. Цель выявление соединений, обладающих указанной активностью. Получение ведут реакцией замещенных фенолов с соответствующими галоидпроизводными тиадиазола в присутствии гидроксида калия. Брутто-ф-ла: C₁₅H₁₂N₂O₂S C₂₁H₁₉ClN₂O₄ C₁₄H₁₆N₂O₄S C₁₉H₁₅Cl₂NO₄S 4 табл.

Изобретение относится к новым химическим соединениям общей формулы I ROOR₁ где a) R Ph R₁=CH₃ б) R R₁= OOC₂H₅; в) R R₁= OOC₂H₅; г) R _{, ,} обладающим гербицидной активностью. Целью изобретения являются новые производные гидрохинона, обладающие гербицидной активностью и повышенной избирательностью. П р и м е р 1. 1-(2-Фенил-1,3,4-тиадиазолил-5-окси)-4-метоксибензол (соединение Ia). В колбу загружаются 2,8 г (0,05 г.моль) гидроксида калия, 110 мл бутанола, 6,2 г (0,05 г.моль) метоксифенола и 9,87 г (0,05 г.моль) 2-фенил-5-хлор-1,3,4-тиадиазола и нагревают при кипении 5 ч. По окончании выдержки реакционную массу отфильтровывают от выпавшего осадка, разбавляют хлористым метиленом, промывают 3 н. соляной кислотой, водой, сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Получают 11,4 г (80%) продукта, т.пл. 70-75^оС (из спирта). ИК-спектр, см^-1: 1700, 1345, 780, 702. П р и м е р 2. 4-[4^'-(N^'-фенил-4^'-хлорпиридазинон-6^'-окси)]феноксипропионовой кислоты этиловый эфир (соединение Iб). В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 12,05 г (0,05 г^.моль) N^'-фенил-4,5-дихлорпиридазинон-6, 6,9 г карбоната калия (0,05 г^.моль), 15,75 г (0,075 г^.моль) этилового эфира оксифеноксипропионовой кислоты и 100 мл диметилсульфоксида. Нагревают на кипящей водяной бане 9 ч. По окончании реакции реакционную массу выливают в воду, отфильтровывают и экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфир выпаривают и получают 19,6 г (80%) продукта, т.пл. 85-90^оС (из этанола). ИК-спектр, см^-1: 1738, 1660, 1620, 1605, 1518. ЯМР¹³C: 157,97 (s, CO), 153,72 s, 130,69d, 119,28s гетероцикл; 141,71s, 129,1d, 128,86d, 125,43d ароматическое кольцо при атоме азота; 155,51s, 147,97s, 121,22d, 117,18d ароматическое ядро; 171,71 (s, COO), 72,82 ( α, OCH), 18,6 (K, CH₃) оксипропионат; 61,28 (t, OCH₂), 14,4 (K, CH₃) этоксигруппа. П р и м е р 3. 4-[4^'-(2^'-Метил-1^',3^',4^'-тиадиазолил-5'-окси)фенокси] пропионовой кислоты этиловый эфир (соединение Iв). В колбу загружают 13,45 г (0,1 г.моль) 2-метил-5-хлор-1,3,4-тиодиазола, 13,8 г (0,1 г.моль) карбоната калия, 31,5 г (0,15 г.моль) этилового эфира оксифеноксипропионовой кислоты и 150 мл диметилсульфоксида. Нагревают на кипящей водяной бане 9 ч. По окончании реакции реакционную массу выливают в воду, отфильтровывают и экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфир выпаривают и получают 26,2 г целевого продукта в виде масла. Выход, 85% n_D²⁰1,544. ИК-спектр, см^-1: 1730, 1660, 1610, 1510. ЯМР, ¹³С: 175,0s, 160,6s, 16,63 (K, CH₃) тиадиазольный фрагмент;
155,4s, 149,5s, 121,1d, 116,3d ароматическое ядро;
72,36d (d, OCH₃), 18,64 (K, CH₃) оксипропионат. П р и м е р 4. 2-Хлорпропеновый эфир. 4-[4^'-(6^'-Хлорбензотиазолил-2^'-окси)фенокси] пропионовой кислоты (соединение Iг). К 14,35 мл 25% -ного водного раствора 2-[4-(6-хлорбензотиазолил-2-окси)фенокси] пропионовокислого калия прибавляют 1,665 г 2,3-дихлорпропена и 0,38 г тетрабутиламмоний йодида. Реакционную массу перемешивают при 84-90^оС в течение 5,5 ч. Затем органическую фазу экстрагируют двукратным объемом четыреххлористого углерода и растворитель упаривают при пониженном давлении. Продукт очищают с помощью колоночной хроматографии пропусканием через Al₂O₃, выход 90% т.пл. 59-60^оС (из гексана). ИК-спектр, см^-1: 1715, 1608, 1540, 1510. Спектр ПМР, δ м.д. 8,05-7,45 м (3Н, C₆H₃), 7,52 c (H, HOC₆H₄), 6,68 c (4H, C₆H₄), 5,46 c (2H, CH₂ CCl), 5,10 c (2H, OCH₂СCl), 4,58 к (H, CH), 4,46 д (3Н, СН₃). Элементный состав полученных соединений приведен в табл.1. П р и м е р 5. В вегетационных условиях для выявления гербицидной активности предлагаемых соединений производных гидрохинона используют почву серую, лесную. Растения овса, проса куриного, редьки дикой, подсолнечника и щетинника выращивают в сосудах. Опытные растения обрабатывают водными суспензиями испытуемых препаратов при появлении трех-четырех настоящих листьев. Гербицидное действие устанавливают через две недели после обработки растений по ингибированию веса сырой массы в сравнении с контролем. Результаты испытаний представлены в табл.2. П р и м е р 6. Растения овсюга, пшеницы, ячменя, проса куриного, проса рисового, мышея сизого, щетинника зеленого, свеклы и подсолнечника выращивают в сосудах емкостью 2 л, почва серая, лесная. Препараты вносят опрыскиванием вегетирующих растений. Гербицидное действие устанавливают через две недели после обработки растений по ингибированию всей сырой массы в сравнении с контролем. Результаты испытаний представлены в табл.3. П р и м е р 7. Опыт проводят в полевых условиях на черноземных почвах на посевах сахарной свеклы. Препарат вносят в фазу двух пар настоящих листов у сахарной свеклы, сорные растения имели 3-5 листьев. Размер делянок 10 м², повторность четырехкратная. Засоренность опытного участка злаковыми сорняками 50-60 шт./м². Преобладали просо куриное, щетинник зеленый и мышей сизый. Учет гербицидной активности проводят через три недели после опрыскивания путем определения гибели сорняков (в к контролю). Результаты представлены в табл.4. Результаты испытаний показали, что предлагаемое соединение обладает высокими гербицидными свойствами и по эффективности значительно превосходит иллоксан. Соединение Iг в сравнении с фентиапропэтилом по биологии практически равноценно, однако по токсикологии значительно менее опасно. Приведенные результаты испытаний свидетельствуют, что предлагаемые соединения обладают высокими гербицидными свойствами.

Формула изобретения

Эфиры гидрохинона общей формулы

где




обладающие гербицидной активностью.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4