Способ получения 2-амино-5-бром-1,3,4-тиадиазола

Авторы патента:

C07D285/12 - 1,3,4-тиадиазолы; гидрированные 1,3,4-тиадиазолы

Изобретение относится к гетероциклической химии, а именно к способу получения 2-амино-5-бром-1,3,4-тиадиазола, который может быть использован в качестве полупродукта в синтезе красителей, фунгицидов, гербицидов, лекарственных препаратов. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта за счет осуществления бромированйя 2-амино-1,3,4-тиадиазола в среде водной серной кислоты при рН 3,0-3,5, которое поддерживается прибавлением водного аммиака. Для этого 2-амино-1,3,4-тиадиазол обрабатывают бромом в среде водной серной кислоты при рН 3,0-3,5, которое устанавливают и поддерживают придачей водного раствора аммиака в течение 5 ч. Выход 97,8%. Указанные условия бромированйя позволяют использовать в качестве исходного 2-амино-1,3, тиадиазола реакционную массу, полученную взаимодействием тиосемикарбазида с муравьиной кислотой в присутствии серной кислоты, без выделения. Выход целевого продукта, считая на тиосемикарбазид, 94%. 1 з.п ф-лы (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (51) 5 С 07 D 285/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ. И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4210322/63 (22) 16. 03. 87 (46) 07.03,91, Бюл, У 9: (72) С.П.Титова, Е.Г.Садовых, А.А.Мороз ов и М. В. Горелик ,(53) 547.704.3(088.8) (56) С .изерре Merber, Francesko Buccheri, Manlio СепЫе, The Synthesis

land Reactivity of some 2-Amino-5rorno-1,3,4-thiadiazolez and the

Corresponding g 1,3,4-Thiadiazo1ег. вЂ” J. Hetегоcyclic Chim. 1977, - ч.14, р.823-827 . (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНО-5-БРОМ

1,3,4-ТИАДИАЗОЛА (57) Изобретение относится к гетеро циклической химии, а именно к способу получения 2-амино-5-бром-1,3,4-тиадиазола, который может быть использован в качестве полупродукта в синтезе красителей, фунгицидов, гербицидов, Изобретение относится к гетероциклической химии, а именно к усовершенствованному способу получения

2-амино-5-бром-1,.3,4-тиадиазолавЂ” полупродукта в синтезе красителей, гербицидов, фунгицидов и лекарственных препаратов.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукт» эа счет осуществления бромированйя 2амино-1,3,4-тнадиаэола в среде водной серной кислоты при рН 3-3,5, которое поддерживается прибавлением водного аммиака.

„„SU„„1632964 A1

2 лекарственных препаратов. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта за счет осуществления бромирования 2-»мино-1,3,4-тиадиазола в среде водной серной кислоты при рН 3,0-3,5, которое поддерживается прибавлением водного аммиака. Для этого 2-амино-1,3,4-тиадиазол обрабатывают бромом в среде водной серной кислоты при рН 3,0-3,5, которое устанавливают и поддерживают придачей водного раствора аммиака в течение

5 ч. Выход 97,82. Указанные условия бромирования позволяют использовать в качестве исходного 2-амино-1,3,4 тиадиазола реакционную массу, полу ченную взаимодействием тиосемикарбаэида с муравьиной кислотой в присутствии серной кислоты, без выделения.

Выход целевого продукта, считая -на С„ тиосемикарбаэид, 94Х. 1 з.п. ф-лы, :,Ю

Использование укаэанных условий бромирования позволяет в качестве ис- м . ходкого 2-амино-1,3,4-тиадиаэола нри-; менять реакционную массу, полученную взаимодействием тиосемикарбазида и муравьиной кислоты в присутствии серной кислоты беэ выделения..

Пример 1 (сравнительный), 5 05 г (0,05 моль) 2-амино-1 3,4тйадиазола растворяют s 10 мл 45Х-ной .Н680, нагревают до 55-60 С, постепенно в течение 2-2,5 .ч прибавляют под слой жидкости 2,5 мл (0, 5 моль) брома,. размешивают 5 ч, добавляют

1632964!

Формула из обре тения

1 . Спо со 6 получения 2-амино-5" бром-1,3,4-тиадиазола бромированием

2-амино-1,3 4-тиадиазола бромом в среде кислоты, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения выхода, в качестве кислоты использу ется водная серная кислота, процесс проводят при рН 3-3,5,которое поддер живают прибавлением водного раствора аммиака.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве 2-ами но-1,3,4-тиадиазола используют продукт, полученный взаимодействием тиосемикарбазида с муравьиной кислотой без выделения.

Составитель .. .Корсакова

Редактор И.Дербак Техред идык Корректор Л. Пилипенко. Заказ 595 Тираж 237 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР.

113035, Йосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101

О, 75 мл (Î, 15 моль) брома, размешивают 3 ч, охлаждают до ОоС, йейтралиэуют раствором аммиака, осадок отфильтровывают, промывают 20 мл воды, получая 6,05 r вещества. Выход технического продукта 72,8Х. В фильтрате хроматографически обнаруживают (в качестве основного) исходный

2-амино-1,3,4-тиадиаэол.

Пример 2 (сравнительный).

Бромирование проводят аналогично примеру 1 при рН 2 вЂ” 3 избыток брома 30X выход 82,6Х.

II р и м е р 3 (сравнительный).

Бромирование проводят аналогично примеру 1 при рН 4-4,5, избыток брома

50i. 4 выход 92,5Х (в расчете на химически чистый продукт).

Пример 4. Бромирование прово- 20 дят аналогично примеру 1 при рН 33,5; избыток брома ЗОХ, выход 97,8Х (в расчете на химически чистый продукт) .

Пример 5 (сравнительный). 25

Бромирование проводят аналогично примеру 1 при рН 3-3,5, устанавливая и поддерживая егo 40Х-ным водным раствором Na0H. При избытке брома 40Х выход технического продукта 50Х. ð

II р и м е р 6 (сравнительный).

Бромирование проводят аналогично примеру 1 при рН 3-3,5, устанавливая и поддерживая его насыщенным раствором карбоната натрия. При избытке брома 70/ выход технического продукта

83,2Х, П р им е р 7. Смесь 18, 2 (О, 2 моль) тиосемикарбазида, 9, 9 мл 85Х-ной му-. равьиной кислоты (0,22 моль) и 16 мл концентрированной серной кислоты (0,28 моль) нагревают при 100-105 С о

2 ч, охлаждают до 20 С, добавляют

160 мл воды, добавлением концентрированного раствора аммиака устанавлива» ют рН 3,5, нагревают до 55-60оС и постепенно в течение 2-2,5 ч придают под слой жидкости 13,7 мл (0,26 моль) брома, поддерживая одновременно добавлением раствора аммиака рН 3-3,5.

Размешивают 30 мин, охлаждают до 20 С и добавляют раствор аммиака до рН

7,5-8 ° Осадок отфильтровывают и получают 37,9 r технического 2-амино-5бром--1,3,4-тиадиазола с концентрациеф

89,4Х (определена потенциометрическиы титрованием), Выход 94Х.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать исходя из 2-амино1,3,4-тиадиазола бромпроизводное с практически количественным выходом, а также использовать в качестве указанного исходного реагента реакцион» ную массу, образовавшуюся в результ, те взаимодействия тиосемикарбазида с муравьиной кислотой, без выделение.

Способ получения 2-амино-5-бром-1,3,4-тиадиазола

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к эфирам гидрохинона ф-лы R1= CH(CH3)COOCH2-C(Cl) = CH2 обладающий гербицидной активностью

Способ получения 1,3,4-тиадиазол-2-цианамида или его фармацевтически приемлемых солей // 1616519

Способ получения гетероциклических соединений // 1470186

Способ получения гетероциклических соединений // 1452481

Способ получения производных гетероциклсодержащего фениламидина или их кислотно-аддитивных солей // 1251804

Способ получения сульфамидов // 1207110

Способ получения тиадиазолов или их кислотно-аддитивных солей // 1189343

Способ получения производных гетероциклсодержащего фениламидина или их кислотно-аддитивных солей // 1151208

Способ получения 2-ациламино-1,3,4-тиадиазолов // 1092156

Способ получения 2-втор-алкиламино-1,3,4-тиадиазолов // 1077889

Производные 2-амино-1,3,4-тиадиазола, проявляющие антиметастатическую активность // 2114109

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям

Феноксиалкилтиадиазолы, фармацевтическая композиция, способ профилактики и лечения пикорнавирусной инфекции и способ борьбы с пикорнавирусами // 2140916

Изобретение относится к новым гетероциклическим замещенным феноксиалкилтиадиазолам, способам их получения и применения в качестве противопикорнавирусного средства

Активаторы глюкокиназы // 2242469

Изобретение относится к органической химии, в частности к соединениям, представляющим собой амид формулы I: в которой * обозначает асимметричный углеродный атом; R1 и R2 независимо друг от друга обозначают атом водорода или галогена, амино-, гидроксиамино-, нитро-, циано-, сульфонамидогруппу, (низш.)алкил, -OR5, -C(O)OR 5, перфтор(низш.)алкил, (низш.)алкилтио, перфтор(низш.)алкилтио, (низш.)алкилсульфонил, перфтор(низш.)алкилсульфонил или (низш.)алкилсульфинил; R3 обозначает циклоалкил, содержащий от 3 до 7 углеродных атомов, или (низш.)алкил, содержащий от 2 до 4 углеродных атомов; R4 обозначает (O)NHR40 или незамещенное или монозамещенное пяти- или шестичленное гетероароматическое кольцо, связанное кольцевым углеродным атомом с приведенной аминогруппой, причем это пяти- или шестичленное гетероароматическое кольцо содержит от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из атомов серы, кислорода и азота, причем одним гетероатомом является азотный атом, который смежен с соединительным кольцевым углеродным атомом; это монозамещенное гетероароматическое кольцо монозамещено по кольцевому углеродному атому, отличному от смежного с соединительным углеродным атомом, а заместитель выбран из ряда, включающего (низш.)алкил, гало-, нитро-, цианогруппу, -(СН2)n-OR6 , -(CH2)n-C(O)OR7, -(CH 2)n-C(O)NHR6, -C(O)-C(O)OR8 и -(CH2)n-NHR6 или его фармацевтически приемлемым солям

Замещенные бензоилциклогександионы, гербицидное средство на их основе, исходное соединение // 2248352

Изобретение относится к новым замещенным бензоилциклогександионам, способу их получения и использованию в качестве гербицидов

2-(2-гидроксифенил)-5-(r-фенил)-1,3,4-тиадиазолины-2, используемые в качестве аналитических реагентов // 2248973

Изобретение относится к области поиска новых аналитических реагентов, а именно к области синтеза соединений, используемых для обнаружения катионов металлов s-, p- и d-элементов

Способ получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина // 2291148

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к усовершенствованному способу получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина (1) общей формулы: в котором насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида взаимодействует с солянокислым фенилгидразином в этаноле в мольном соотношении фенилгидразин: формальдегид: сероводород, равном 1:2:1, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 часов

Способ совместного получения 3,4-дифенил-1,3,4-тиадиазолидина и 5,6- дифенилтетрагидро-1,3,5,6- дитиадиазепина // 2291149

Изобретение относится к способу совместного получения 3,4-дифенил-1,3,4-тиадиазолидина формулы (1а) и 5,6-дифенилтетрагидро-1,3,5,6-дитиадиазепина формулы (1b): области органического синтеза

Способ получения 3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октана или 6-метил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октана или 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-1-метилэтил]1,3,5-дитиазинана // 2317987

Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана // 2323933

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана (1) и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана (2), имеющих формулу Сущность способа заключается во взаимодействии насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида (37%) с раствором 1,4-диаминобутан в бутаноле (в соотношении 1:5) при температуре 0-80°С и перемешивании в течение 3 часов

Соединения, воздействующие на глюкокиназу // 2329043

Изобретение относится к лекарственным средствам и касается применения соединения формулы (I) или его соли, сольвата либо пролекарства для приготовления лекарственного средства для лечения или предупреждения болезненного состояния, опосредованного глюкокиназой (GLK)