Способ получения резиновой смеси

 

Изобретение относится к резиновой промышленности и может быть использовано при получении резиновых смесей. Изобретение позволяет сократить время смешения и повысить стойкость резиновой смеси к тодвулканизации за счет введения вулканизующего агента в начале цикла смешения и одновременного дополнительного введения карбоили гетероцепного олигомера в количестве 0,1-13,0 мае.ч. на 100 мае.ч. каучука. 8 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (»»SU(i» 16Дф4

Д1)5 С 08 Л 3/20

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСИОМЪ/ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

l1O ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4388681/05 (22) 18.01.88 (46) 23.03.91. Бюл. Р 11 (71) Производственное объединение

"Волжскрезинотехника" (72) 10.M.Íåñòåðîâ, Е.A.Çâoíêîâ, А.М.Огрель, В.К. Черулев, M.À,Кракшин, E.À.Äàëàêîâ и Ф.З .Багирова (53) 678.04 (088.8) (56) Производство резиновых смесей для изготовления шприцованных каландрованных неформовых деталей, TP 26-90-87. Волжский завод резиновых технических изделий, 1987.

Изобретение относится к резиновой промышленности и может быть использовано в производстве шин, резино- и асбестотехнических изделий.

Цель изобретения заключается в сокращении времени смешения и в повышении стойкости резиновой смеси к подвулк ани з ации .

Пример 1. Состав и режим получения резиновой смеси по известному и предлагаемому способам приведены в табл, 1, Предлагаемые резиновые смеси в ка— честве олигомера гетероцепной приро— ды содержат ПДЭА-4 — олигодибутиловый эфир диэтиленгликольадипината (мол. масса 800; с одержание гидр оксильных групп 0,37) и ПДА-800 — диоксиолигодиэтиленгликольадипинат (мол.масса 800; содержание гидроксильных групп 4,37), а в качестве карбоцепной природы — СКДП-Н вЂ” дининилпипериленовый жидкий каучук со, 2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕЗИНОВОЙ С!1ЕСИ (57) Изобретение относится к резиновой промышленности и может быть использовано при получении резиновых смесей. Изобретение позволяет сократить время смешения и повысить стойкость резиновой смеси к подвулканизации за счет введения вулканизующего агента в начале цикла смешения и одновременного дополнительного введения карбо- или гетероцепного олигомера в количестве О,!†- 13,0 мас.ч. на 100 мас,ч. каучука. 8 табл. статическими распределенными гидроксильными группами (мол.масса 3000; соотношение дивинил:пиперилен---1:1; концентрация гидроксильных групп

1,17), Смешение производят в резиносмесителе РСВД 240/30, температура в конце смешения 100 †115.

Свойства полученных смесей приведены в табл.2.

Пример 2. Состав и режим изготовления резиновой смеси по известному и предлагаемому способам приведены в табл.3 °

Предлагаемые резиновые смеси в качестве олигомера карбоцепной природы содержат HiM — 1 — дивинилизопреновый жидкий каучук с концевыми гидроксильными группами (мол. масса 3000; соотношение дивинил: изопрен 75:25; содержание гидроксильных групп 0,927) и ПДИ-3 — дивинилизопреновый жидкий каучук с концевыми зпоксидными груп1 63642! пами (мол. масса 3500; соотношение дивинил: изопрен=75!25; содержание эпоксидных групп 3,1 ), а в качестве гетероцепной природы — ПЭГ-11 5 — оли5 гооксиэтиленгликоль с концевыми гидроксильными группами (мол. масса

4000).

Смешение производят в резиносмесителе РСВД 240/30. Число оборотов ротора для смесей 7,8,10 и 11 20 об/

/мин, а для смесей 9 и 12 30 об/мин.

Температура выгрузки 95-105 С °

Свойства полученных смесей приведены в табл.4. 15

Пример 3. Состав и режим изготовления резиновой смеси по известному и предлагаемому способам приведены в табл.5.

Предлагаемые резиновые смеси в ка- 20 честве олигомера карбоцепной структу-!

1 ры содержат СКД-1 — дивиниловый жид кий каучук с концевыми карбоксильными группами (мол. масса 3000; содержание карбоксильных групп. 2,8 ) 25 и СКН-1 — бутадиеннитрильный жидкий каучук с концевыми карбоксильными группами (мол. масса 3000; содержание нитрилакриловой кислоты 8 .; содержание карбоксильных групп 2,8 );

Смешение проводят в резиносмесителе РСВД 240/30. Число оборотов раствора для смесей 13,14, 16 и 17 30 об/

/мин, а для смесей 15 и 18 100 об/мин.

Температура выгрузки 100-120 С.

Свойства, полученных смесей приведены в табл.6.

Пример 4. Состав и режим изготовления резиновой смеси по известному и предлагаемому способам приведены в табл.7.

Предлагаемые резиновые смеси в качестве олигомера карбоцепной структуры содержат СКД-2 — дивиниловый жидкий каучук с концевыми гидроксильными группами (мол. масса 3000; содержание гидроксильных групп 1,2 ).

Смешение проводят в резиносмесителе ЖСВД-240/30, Число оборотов ротора для смесей 19,20,22 и 23 20 об/

/мин, а для смесей 21 и 24 30 об/мин.

Температура выгрузки 75-105 С, Свойства полученных смесей приве-

l дены в табл.8.

Формула изобретения

Способ получения резиновой смеси путем смешения карбоцепного каучука, вулканизующего агента и целевых добавок, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени смешения и повышения стойкости резиновой смеси к подвулканизации,вулканизующий агент вводят в начале цикла смешения и одновременно дополнительно вводят карбо — или гетероцепной олигомер в количестве 0,1 — 13,0 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука.

1636421

1 !

1о! с сс

О СС I ф I д I"— ф 1

1 Ю

1!! Г !

Ф о м

° СЪ

I оо

1OO оо о е е ° сСЪ Сп

Са1 оо

an O е е еъ сс л

1 1 ч м е

D о о

4 а 1 е сч о о

O о

ЪФ

O о о

1 1 с ъ оо е ° оо о

C ÑO

° ° б сч м ссъ о оо е ° е м м

С4Ъ о о оо о о оо оо е м сч

1 OD е е м an

ЪО сЪ е м о е

an с

1 1 I е 1 ° о м оо

1 OO ф ф ф

I»

v о

«1с с

Ф

ЪГ

1 1 .Ф

ОО

О.1 О

v ф

an

1с 1

1 е о

1! сч

Ф

an

D 1 4 оо о

ОО

ОО

О ссЪ вЂ” ссЪ

1 I О с с

D е о

4Ъ сСЪ б

О оо е оо

О л о о е

1 ссЪ 1 с Ъ

О О О

° °

СЧ С Ъ an о оо е 1 е °

С Ъ СеЪ

С4а о е

Ch о е

1 1 м а с(1 с4 оо оо

ОО о м 1 о о б е м сч сЪ м

О О

1 I ° м an

Ф о е сЪ с

1 4

V 44, ф ,л !ъс Ил

88И ф 44 .Chф

О 4 о

М! ! ф

r. с ф

41 ф о

1 С1 Х

1 Э! .*"

1 Ia! сс с4 о

-1 —.

1

I ! t— ! ! an

I 1

14

Э

A ф ф ! о о сс

Ф с с ъ

° ъ оо 14 4съ

an

% ф Саа м ф ф о

Oe4 о а. 3

O COO С 4 CO

Î OD1 !О!О

О ОООО I ОО

О 1ОО 1 1ОО

an D О. О е ° б 1 б 1 б о сч с

55 3 а 41

44 сч

CL

®436 И саЛ 34

IF 4ч

4 Ю 4

v ъ с

4 4 г

1 СеЪ о

1 . 4 1 сч м! аО

-!сч -1сч 1 Q

О 4- 4ф4 !!!

В 544g уй

1636421

Значение показателей состава Показатели

Известный

8 г з

0,27

0,23

0,37

0,36

0,43

25

12, 16

4,2

6,5

5,1

5 0

6,3

340

375

282

405

250

20

18

23

56,6

15 12

57,9 68,4

13

47,3

22

67,4

Содержание компонентов, мас.ч.

Компоненты

Пр едл аг аемый состав

8 9

О

90,0

83,0

70,0

30,0

О

10,0

17,0

100,0

2,0

3,0

О

О

3,0

6,5

0,5

2,3

4,.25

О

2,85

0,3

О

3i0

3i0

7,0

5,0

1,5

1 0

1,5

2,0

1,0 1iO

1,0 ),О

2,5 1,5

0

О

О

П ластичность, ед, 0,42

Вязкость по Муни 43

Время до подвулканизации, мин 10

Условная прочность при растяжении,ИПа 6,0 Относительное удлинение, 7. 413

Относительная остаточная деформация после разрыва, 7. 20

Сопротивление раздиру, кН/м 23 Твердость по ИСО, ед. 42, 7

CKHC-ЗОАРКИ-15 Пгр.

СКИ-3

СКД

Регенерат

Олигомер

ПДИ -1

ПДИ-ЗАК

ПЭГ-115

Пероксимон Г-40

Сера

Сульфен амид Ц (N-циклогексил-2-бенз тиазолилсульфен амид)

ДФГ (дифенилгуанидин)

Альтакс (ди-(2-бензтиазолил)-дисульфид)

Цинковые белила

Жженая . магнезия

Стеарин

Нафтам-2 (фенил-Р-наф" тиламин)

Диафен ФП (N-циклогек1 сил-Б -фенил-и-фенилендиамин)

Параоксинеозон . Воск ЗВ-1

Т а б л и ц а 2

Таблица 3

Режим для состава

7 j 8 J 9

1636421

Компоненты

Предл ar аемый состав

Режим для состава

Т (8 (9

0,5

2,5

О

l 3,0

70,0

36,5

93 0

77,0

83,5 ()01

1 н (— -) 45

1 (— -)0

1 н (— -) 45

2 (-"-) 0

2 э

1 (— -) 45

Белая сажа БС-100

Рубракс

5,0

15,0

45

Ст абилой п-18

17,0

25,5

39,5

Компоненты

Режим для состава

1Ч 11

Известный состав о

83,0

70,0

30,0

90,0

17,0

10,0

100,0

5

3,0

6,5

0 5

2,3

4,25

2,85

0,3 Ч

3,Ч

3,0

7,0

5,0

1,5

1,0

l,5

2,0

Ч

О

1,Ч

1 Ч

1,5

Ч

1,0

1,0

2,5

Нитрозодифениламин

Смола индем-кумароновая

Кальцийнафт

11риродный мел

Химосажденный мел

Техуглерод П514

СКИС-ЗОАРКИ-15 Пгр.

СКИ-3

СКД

Регенерат

Олигсмер

ПДИ-1

ПДИ-ЗАК

ПЭГ-115

Пероксимон Г-40

Сера

Сульфенамид Ц (О-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид)

ДФГ (дифенилгуанидин)

Альтакс (ди-(2-бензтиазолил)"дисульфид)

Цинковые белила

Жженая магнезия

Стеарин

Нафтам-2 (фенил-Р-нафтиламин)

Диафен ФП (N-циклогексил-11 -фенил-и"фенилендиамин)

Параоксинеозон

Воск ЗВ-1

Продолжение табл.3

Содержание компонентов, мас.ч.

7 1 8 9

Продолжение табл.3

Содержание компонентов, мас,ч.

11 12 1г

163642) 12

В

ЮВВВВ Ю ВВЮВЮ ВВВВ

ЮЮ ЮЮВ аМ а

Содержание компонентов, мас.ч.Компоненты

Режим для состава

1 12

12 10

° Ю

Нитрозодифениламин

Смола инден-кумароновая

Кальцийнафт

1!риродный мел

Химосажденнь1й мел

Техуглерод П514

0 5

2,5

13,0

36,5

70,0

1 (— -)ОВ

2 (— -)2

1 я

II (==) 2В

2 (— -)5

1 и

2 (— -)n .1 е (— -)2

1 и

93,0

77,0

83,5

5 0

15 0

1 (— -) 0

1 я (— -)2

2 и (— -)3

2 (2)

17,0

39,5

Стабилойл-18

25,5

Т а б л и ц а 4

Значение показателей состава

Показатели

Известный 1!

Предлаг аемый

8 1

7 ) 9

10

0,45 0,34

34 58

21 7

0,40 0,30

39 66

0,21

0,24

17

8,5

7,0

8,2

10,5

9,8

256

220

250

325

307

253

25

12

27

73,2

32

72,1

57,5

60 1

61,2 57,9

Белая сажа БС-100.

Рубракс

Пл ас тичнос ть, ед.

Вязкость по Муни, Время до подвулканизации, мин Условная прочность при растяжении, ИПа

Относительное удлинение, 7.

Относительная ос1

,таточная деформа- ция после разрыва,%

Сопротивление раэдиру, кН/м

Твердость по ИСО,ед.

Известный состав

l0 11

Продолжение табл.3

13

1636421

:1= ! си

I I I 1 I I 1

О СЧ СЧ с О

iOW 1 1- -Э 1 <ЧЪС 1

С6, 1

I

Х

Х 1

° ° СС °

О М л

I ОО I <111<ЪООООО<ОО<ОС<ОСОО<

О<ъ<ЪО<С < С О I О I I О I <

О I О 1 1 1 1 I I O

О О СЧ O

1 I « ° I I OC

О O ° «1 I С « ° I I 1 1 1 1 1 < б С 4 1

СО СЧ СЧС» О С Ъ М СЧ!

) С»

tï

ОО ООИО

1 ««! «««* О

С 4 С Ъ ЮО

О О

° f 1 1 < 1 И

1 О О

«

С Ъ

О О

С Ъ О

«««

О С Ъ

«« —

« CCl

С 1 О 1 I 1 1 1 1

С М

О

° °

И ° О О и

«« I «1 1 I « l I

С4 М О

О

1 1 1 ОО 1 1 1 ОО 1 I OOO 1 1 1 1 1 i 1 1 1 ОО

1 О i 1 О О ООО I ОО 1 OO i ОООО I

i О О 1 I

Ю

i 1

«(СЧ СЧ

О 1 О 1 I О I 1 1 О О О О О 1 О О О I ! О 1 ф

Х и

<«Г

ОО СЧ

«б О Оъ «О О

i 1 ОО 1 1 ° ««1 1 О б «1 I 1 1

CO СЧ СЧ с» О С Ъ СЪ

О

О

«СЧ 1

СЧ

О

О 3

4I 1 б 1

1 ф д!

О

О 1 I

О

1 О

О О сСЪ О

° °

СЧ С Ъ

О О

««

О О

С Ъ О .Ф б °

О Сб\ ««

И

1 !

И

О

« И

О 1 . «1 1

С \ О

Ю

«

О 1

С»

«

СО

vl О О Vl

«1 «1 1

С 4 С Ъ О

О»< О

1 ««! 1

С Ъ

< «

И

И

О

Ю

ОП ««

Х

Э

Х

Х

CC Х О ф СЪ, ф Ol

4v ф 1 .Ъ 1 I«V б! ф 1

«

1 Д

Ра 1 ! (Ъ

О

1 1 ЯЮ

ОО ЛО

СЧ

=я В и

vlj4i

&IVV

3и 4< 0k c4

45 & Х

4111

V3 11 Ч !

111 "

23 fg l5

5

1 k

333

Б

З О

j1(ЛЛФ<б

17

1636421

Т а б л и ц а 7

Компоненты

20

20 21

0,4

1,5

0

0,4

1,1

0,5

0,1

0

0

2,2

1, 0.5

0,5

0,1

1,45

0,8

1,45

0,2

3,0

2,0

0

15,0 0

1,5 0

20,0

2,0

1,5

1,0

1,0

0,3

0,3

0i3

1,0

0

0,3

0

1,0

1,0 1,0

0,1

4,0 3,0

1 (— -) 0

2.(- ) 45

-354

23,0

15,0 (1)01 ()45

1 за,о

1lM-50

20,0

5,0

П702

Белая сажа БС-120

Рубракс

Иаточная смесь

2,0

5 0

НК

Пластикат НК П-2Ф

Олигомер

СКД-1

СКД-2

СКН-1

Сера

Дитиодиоморфолин

Тиурам

Сульфонамид Ц (N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид)

Сульфонамид M (2-бензтиазолил-Иморфолилсульфенамид)

Альтакс (ди-(2-бензтиазолил)дисульфид)

Цинковые .белила

Стеарин

Иеозон Д (фенил- нафтиламин)

Параоксинеозон

Диафен ФП (N-изопропил-N -фенил-nl фенилендиамин)

Ацетонанил P (полимер 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин)

Воск 3В-1

Фталовый)ангидрид

Ренацит IV

Канифоль

Техуглерод

Содержание компонентов, мас,ч.

Предлагаемый состав Режим для состава

100,0 — 100,0 0

100,0

20

1636421

Содержание компонентов, мас.ч.

Компоненты °

Известный состав I

22 23 24

22

Ic . ТТст.

НК

Ияаатикат НК П-2Ф

Олигомер

СКД-l

СКД-2

CKH-1 °

Сера

Дитиодиоморфолин

Тиурам

Сульфонамид Ц (0-циклогексил-2-бензтиаэолнлсульфенамид)

Сульфонамид И (2-бенэтиаэолил-Ыморфолилсульфенамйд)

Апьтакс (ди-(2-бенэтиаэолил)дисульфид)

Цинковые белила

Стеарин

Неозон Д (фейил-P- нафтнламин) 1,5

Параоксинеозон

Диафен ФП 0,3 (N-иэопропнл-11 -фенил-и"

I фенилендиамин) 0,3

Ацетонанил Р (полимер 2,2,4-триме-. тил-1,2-дигидрохинолин)

Воск ЗВ-1

Фталовый ангидрид

Ренацит IV

Канифоль

Техуглерод

100,0

100,0 0

100,0

7 30

16

1,05

0,5

0,1

1,45

2,2

1,1

0,5

0,1

0

0,8

1,45

0,2

20,0

2,0

3,0

2,0

150 0

1,5

0 0

О

1,0

1,0

0,3

1,0

0,3

1,0

1,0

1,0

0,1

3,0

0

1,0

1 (- — ) 0

2 У (— -)3

1 у

-354

23,0

15,0

1 (- — ) 0

2 ()4

11И-50

38,0

20,0

5,0

2,0

5,0

П702

Бела 1 сажа БС-120

Рубракс

Иаточная смесь

Продолжение табл.7

Режим для состава

22

Т аблица8!

1636421

Значение показателей состава

По к аз а тели

Предлагаемый

19 20 21

22 23 24

0,34 0,46 0,30

33 29 50

0,30 0,41 0,23

37 33 57

Пластичность, ед.

Вязкость по Муни

Время до подвулканиэации, мин

Условная прочность при растяжении, МПа

Относительное удлинение, %

Относительная остаточная деформация после разрыва, %

Сопротивление раэдиру, кН/м

Твердость по ИСО,ед.

20 23

26 35

21,2 23,1 24,2

546 560 530

25,8 26,4

29,1

630 620 598

18 28

32

70 84 7456,2 57,1 60,8

98 107 103

55,8 57,0 61,1

Составитель А.Каменщиков

Техред П. Олийнык

Корректор В. Гирняк, Редактор И.Дербак

Заказ 795 Тираж 315 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

f13035, Москва, Ж-35, Раунская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101