Способ получения 3-[5,5-диметил-2,5-дигидрофур-4-ил-2-(3- изопропанол-2-пропенонитрил)-имино]бензотиазол-2-она

 

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, в частности к получению 3-Г5,5-диметил-2,5дигидрофур-4-ил-2- (3-изопропанол-2- пропено нитрил )-имино1 бензотиазол-2- она, который может быть использован в качестве добавки к флотационным агентам при обогащении свинцово-цинковых руд. Цель - создание нового способа приготовления нового соединения указанного класса. Синтез ведут реакцией бензотиазол-2-она с 4-гидрокси- 4-метил-2-пентиннитрилом в среде диметилсульфоксида,ацетокитрила или диоксана в присутствии 5-10% гидроксида калия или лития. Выход 60-86%, т.пд. 208-209°С, брутто-ф-ла C H NjOgS. При подаче в пульпу свинцово-цинкового концентрата нового соединения в количестве 0,7 г/т наблюдается повышение извлечения свинца и цинка на 5,12% и одновременно повышается селективность флотационного разделения. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

СОЮЗ СОНЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕаЪБЛИН

ÄÄSUÄÄ 164()976 А 1 (51)5 С 07 0 409/04//В 03 В 1/012 (С (17 D 409/()4ó 307:58, 277:34) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЧНРЫТИЯМ

ПРИ fHHT СССР (46) 07„04,92. Бюл., ¹ 13 . (21) 4720895/04 (22) 20.07.89 (? 1) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) Н,Д.Абрамова, 10.M.Скворцов, А.Г.Иалькина и Э.И.1<осицына (53) 547.782(088.8) (56) Иванский В.П. Химия гетероциклическик соединений, И.: Высщая школа, 1978, с. 195.

Авторское свидетельство СССР

У 1314632, кл. С 07 D 405/04, 1985 (непублик.). (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3- |5,5-ДЫПТИЛ2,5-цИГИДРОФУР-4-ИЛ-2-(З-ИЗ!2ЛРОПАНОЛ2-ПРОПЕ!!ОН!!ТР!Ш)-!НН!!!О) НЕ!!НОТ!|АНО2!-?0НА (57) Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, и частности к получению 3-(5,5-диметил-2,5Изобретение относится к способу получения нового химического соединения - 3-(5,5-диметил-2,5-дигидрофур-4ил-2-(3-иэопропанол-2-пропенонитрил)— имино)бензотиаэол-2-îíà (I), который может быть использован в качестве добавки для повышения эффективности действия бутилового ксантогената калия при флотационном обогащении свинцово" цинковых руд, а такие в качес -ae полупродукта в органическом синтезе.

Цель - получение нового производного ряда бенэотиазола, повыпакв(его эффективность действия флотационных агентов. Согласно изобретению бензо2 дигидрофур-4-ил-2- (3-и зопропа нол-2пропенонитрил) -ими но1 бе нзотиа зол-2она, который может быть использован в качестве добавки к флотационным агентам при обогащении свинцово-цинковых руд. Цель — создание нового способа приготовления нового соединения указанного класса. Синтез ведут реакцией бензотиазол-2-она с 4-гидрокси4-метил-2-пентиннитрилом в среде диметилсульфоксида, ацетонитрила или диоксана в присутствии 5-10% гидроксида калия или лития. Выход 60-86% талл °

208-209 С, брутто-ф-ла С 1(,э Й 038.

При подаче в пульпу свинцово-цинконого концентрата нового соединения в количестве 0,7 г/т наблюдается повышение извлечения свинца и цинка на

5, 12% и одновременно повыиается селективность флотационного разделения.

2 з.п. A-лы, 1 табл.

4й» тиазоп-2 -он подвергают взаимодействию (ар с 4-гидрокси"4-метил-2-пентиннитрилом (р в среде полярного органического растворителя в присутствии гидроксида . щелочного металла в количестве 5-107, от массы исходного бензотиа зол-2-она.

В качестве растворителя предпочтительно используют диметилсульфоксид, ацетонитрил или диоксан, а в качестве гидроксида щелочного металла — гидроксид лития или калия.

Следукзцие примеры иллюстрируют изобретение. .Пример 1. Смесь, состоящую иэ 0,38 г (2,5 ммоль) бензотиазол-216409 76 она, 0,55 г (5 ммоль1 4-гидрокси-4ме пт-7-пентиннитрила и О, 04 r (10% от массы исходного а эолона) LiOH в

5 мп ЛАСО, перемешивают при комнатной температуре в течение t ч. Реакционную смесь BbvIHBQfoT н ледяную ноду, отделяют выпавший осадок, промывают его многократно водой до нейтральной реакции и сушат. Получают 0,8 r (86%) lð 3- 5,5-диметил-2,5-дигидрофур-4-ил-2 (3-иэопропанол-2-пропенонитрил)-имино1 бенэотиазол-?-она (I), т.пл . ?08?09 С (из этанопа) .

Найдено, %: С 61,50; Н 5,24; N 1 1,23; Я 8,69 . М+ 369 .

С 9! 19 11эО

Вычислено, %,: С 61, 77; Н 5, 18;

N 11,37; 8 0,68. 11 369,4.

В ПК-спектре соединения Х, снятом !р

I н разбавленном растворе СНС1З, присутjeòiióþò полосы поглощения ?216 (СяИ)

: 1/90 (Г=-О), 3470 (ОН „ ), 3580 см

-1 (ОН „5) . Валентные колебания С=С и С=И проявляются.при 1640, метильных25 групп при ?970, ?920 см . Спектр

П1П. соединения I в CD OD содержит,, м.д., 1,33 с (311, СН ), 1,41 с (ЗН, Г11,), 1,71 с (3H, Сн,), 1,73 с (3Н, ГН ), 4,89 с (1П, = ГН н дигидрофура новом цикле), 6,64 с (1Н, =- СНСИ), 7,53 у шар. с (аромат., протоны) .

Результаты, полученные при проведении синтеза соединения Х. в различных условиях, представлены в таблице.

Как следует иэ данных таблицы, оп- тнмальным условием для проведения синтеза является количество щелочи, ранibne 5-10% от массы исходного бенэотнаэоп-2-она. Выход эа укаэанные оптимальные параметры приводит к резкому снижению выхода.

П р и и е р ?, Исследование активности флотационного агента с добавкой соединения I.

Проведены испытания 3-(5,5-диметил?,5-дигидрофур-4-ил-2-(3-(изопропанол7.-пропенонитрил)-ииино бенэотиазол-2она (I) с целью унеличения эффектив-.. ности действия основного промышленно5р го собирателя — бутппоного ксантогената калия (BKK) при фпотационном обо" гащении свинцово-цинковых руд. Применение нового реагента в сочетании с БКК позволяет повысить извлечение

Heòàëëîâ свинца и цинка н одпоименные концентраты с одновременным улучшением флотационного разделения минералов свинца и цинка.

При массовом соотношении соединение I:ÁÊÊ от 1: 100 до l . 200 суммарное извлечение свинца н цинка ноны шается от 185,95 до 188,16% против

183,04% н базовом опыте, когда используют только БКК, Лучшие результаты получены при подаче в пульпу соединения I в количестве 0,7 г/т (расход БКК 115 г/т, соотношение I:БКК=1:165) . При этом наблюдается повьш ение извлечения свинца в одноименные концентраты до

96,01% (в базовом 94,09%) а цинка . до 92,15% (протин базового 88,95%).

Суммарное извлечение ценных металлов свинца и цинка выше базового на

5, 12% (188, 16% против 183,04%) . Наряду с этим наблюдается улучшение селектинности флотационного разделения минералов свинца и цинка.

Таким образом, эффективность соединения Х в качестве добавки к флота" ционным агентам позволяет использовать его с целью увеличения извлечения металлов с одновременным улучшением разделения минералов свинца и цинка.

Формула изобретения

1, Способ. получения 3-(5,5-диметил-2,5-дигидрофур"4-ил-2-(3-изопропанол-2-пропенонитрил) -имино бензотиазол-2-она формулы

ОН о

Н С

3 — С С СН отличающийся тем, что бензотиазол-2-он подвергают взаимодей" стнию с 4-гидрокси-4-метил-2-пентиннитрилом в среде органического растворителя в присутствии гидроксида щелочного металла, взятого в количестве 510% от массы исходного бензотиаэол"2она.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве органического растворителя используют диметилсульфоксид, ацетонитрил или диоксан.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве гидроксида щелочного металла используют гидроксид калия ипи лития, ! 640976

Условия синтеза 3-$5,5-диметил-2,5-лигидроАур-4-ил-2-(З-изопропанол2-пропенонитрил) -имино) бензотиаэол-2-она (I) (20-25 С, 1 ч) Растворитель Количество

Соотношение

БТ*:НАС "*!

Ъ п/п

Катализатор Выход продукта I Х катализа" тора, 1

*БТ - бен з отиа зол-2-он .

**ЦАС вЂ” 4-гидрокси-4"метил-2-пентиннитрил .

Составитель И.Дьяченко

Редактор F.-.Хорина Техред Л,Олийнык Корректор Л.Патай

Заказ 2308 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва; Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент" ° r.Óæroðîä, ул. Гагарина,301

2

4

° 6

8

11

12

13

14

16

17

18

1:2

1;2

1:2

1:1

1:2

1:2

1:2

1;2

1:2

1;2

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

ДМСО сн сн

Диоксан

ДЦСО

ДМСО

ДМСО

ДМСО

CH9CN

СН CN

СНЗС!!

ДМСО

Диоксан

11 и

ДИСО

ДМСО

ДМСО снэсн

СН,CN

10

10!

5

10

10

15

0 5

0 5

Т.ioH

1. iOH ь1он

1,iOH

L iOH

LiOH

LiOH

КОН

KOH

КОН

KOH

KOH

1.iOH

L10Н

LiOH

LiOH

LiOH

KOH

КОН

86

83

76

79

71

52

67

47

79

71

49