Катализатор высокотемпературной полимеризации этилена и сополимеризации этилена с @ -олефинами

Авторы патента:

C08F4/642 - компонент, отнесенный к рубрике C08F 4/64, с алюминийорганическим соединением

Изобретение относится к катализаторам высокотемпературной (со)полилимеризации этилена. Изобретение позволяет повысить активность катализатора за счет того, что катализатор включает, мол.ч.: 0,3-1,0 диэтилили сесквиэтилалюминийхлорида, 0,01- 0,09 соединения титана, 0,012-0,075 соединения ванадия, 0,20-0,55 алюминийорганического соединения при атомарном отношении хлора к суммарному количеству титана и ванадия от 1,О до 10,5. Катализатор может дополнительно включать бензилхлорид, тетрахлорид кремния, тетрахлорид олова, изопропилхлорид или трихлорид бора. Кроме того, катализатор может включать дополнительно электронодонор. 2 з.п. ф-лы, 7 табл. I

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЯЕЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

И ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPbfTHAM

ПРИ ГННТ СССР (21) 4028813/05 (22) 09.01.87 (31) 8600045 (32) 11.01. 86 (33) ND (46) 07.04.91. Бюл. К 13 (7 1) Стамикарбон Б.В. (Лайсенсинг сабсидиари ов ДСМ) (ND) (72) Йоханнес Бленкерс (ND) и Люк

Мария Констан Косеманс (ВЕ) (53) 678.742.02(088.8) (56) Европейский патент 9 0131420, кл. С 08 P 10/02, опублик. 1985. (54) КАТАЛИЗАТОР ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЙ

ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА С М-ОЛЕФИНАИИ (57) Изобретение относится к каталиИзобретение относится к получению

/ катализаторов (со) полимеризации и может быть использовано для получения полиэтилена и сополимеров этилена с К-олефинами методом высокотемпературной полимеризации.

Целью изобретения является повышение активности катализатора.

В приведенных далее табл. 1-7 используют следующие сокращения:

C1/Me вЂ” молярное отношение хлора в хлористом диэтилалюминии (ДЕАС) или сесквизтилалюминийхлориде, (этил,в А1С1 ) к сумме Ti и Ч, г/ммоль;

Ы вЂ” активность катализатора за

10 мин, r полиэтилена/ммоль Ti+V;

„„SU„, 1641193 А 3 (У1) С 08 P 4/642, 10/02

2 заторам высокотемпературной (со) полилимеризации этилена. Изобрете ние позволяет повысить активность катализатора за счет того, что катализатор включает, мол.ч.: 0,3-1,0 диэтилили сесквиэтилалюминийхлорида, О, 01вЂ”

0,09 соединения титана, 0,012-0,075 соединения ванадия, 0,20-0,55 алюминийорганического соединения при атомарном отношении хлора к суммарному количеству титана и ванадия от 1,0 до 10,5. Катализатор может дополнительно включать бензилхлорнд, тетрахлорид кремния, тетрахлорид олова, изопропилхлорид или трихлорид бора.

Кроме того, катализатор может включать дополнительно электронодонор .

2 з.п. ф-лы, 7 табл.

M,I, вЂ” индекс расплава, дг/мин;

SEAC вЂ” сесквиэтилалюминийхлорид (этил < < А1С11 < );

ТВТ вЂ” тетрабутоксититан;

VB вЂ” ванадилбутоксид;

ТЕА вЂ” триэтилалюминий;

ДЕАХОХ вЂ” диэтилалюминий этоксид;

TPS вЂ” трифенилсиланол;

ДАДБ вЂ” диэтилалюминийдиметилэтил-этилснлоксид;

ТЕВ вЂ” триэтилбор;

ЕВ вЂ” этилбензоат;

IPA вЂ” изопропиловый спирт;

РМН$ вЂ” полиметилгидросилоксан;

BzC1 вЂ” хлористый бензил;

TROT вЂ” трибутоксиолеилтитанат;

TIPT вЂ” тетраизопропоксититан;

1641193

Пример 4 (сравнительный) . Компонент А получают путем перемешивания 9 ммоль TiC14 и 9 ммоль VB в течение 2 ч в 10 мл РИН и стеклянной 50 о емкости в атмосфере азота при 60 С, После этого к смеси добавляют по каплям 27 ммоль SEAC при 20 С и переме- . шивают ее при этой температуре в течение 3 ч. После декантации осадок 55 промывают 6 раз 40 мл РИН.

Приготовленную суспензию вводят в реактор:в таком количестве, что обTIBA0 вЂ” тетраизобутилалюмооксан;

AI0X вЂ” метилалюмооксан;

TIBA вЂ” триизобутилалюминий;

ДХВАН вЂ” гидрид диизобутилалюминия

IPC1 вЂ” хлористый изопропил, Et вЂ” этила

BP вЂ” бензофенон;

EN вЂ” э тилендиамин;

ДРДМЯ вЂ” дифенилдиметоксисилан, 10

IPRA вЂ” из опропенилалюминий;

ДХВВА вЂ” диизобутил-1-бутен-1-илалюминий.

Пример 1. Полимеризацию проводят при 240 С в 1-литровом газо- 15 жидкостном реакторе с находящимися в нем 500 мл очищенного и высушенного пентаметилгептена (РИН) в качестве дисперсионной среды и этиленом (в количестве, достаточном для создания 20 в реакторе давления 17 бар). Ингредиенты компонентов катализатора предварительно по отдельности смешивают в течение 1 мин при 25 С с РМН и затем компоненты катализатора по отдельнос- 25 ти (если это не оговорено) подают насосом в реактор.

В табл . 1 указано, в какой последовательности смешивают компоненты катализатора, а также приведена его 30 концентрация (в ммоль/д) в процессе полимеризации. Продолжительность полимеризации составляет 10 мин.

При необходимости полимер стабилизируют, высушивают и взвешивают.

Пример 2. Компоненты катализатора смешивают в последовательности, указанной в табл. 2. Получение катализатора и полимеризацию проводят ана" логично примеру I но при давлении в 40 реакторе 8 бар.

Пример 3 (сравнительный).Используют катализатор состава, указанного в табл. 3. Нолимеризацию проводят аналогично примеру 2. 45 щая концентрация переходных металлов составляет примерно 0,1 ммоль/л.

Полимеризацию проводят аналогично примеру 2 при 200 и 240 С.

Полученные результаты приведены в табл. 4.

Пример 5 (сравнительный) . Компонент А готовят путем обработки

9 ммоль ТВТ, 9 ммоль VOClg и 27 ммоль

SEAC аналогично примеру 4. При использовании в качестве компонента VB

0,4 ммоль ДЕАХОХ и проведении полимеризации в тех же условиях, что и в случае примера 2, катализатор не активен.

Пример 6 (сравнительный).Компонент А получают путем обработки

4,5 ммоль Т1С1,, 4,5 ммоль VB u

54 ммоль SEAC аналогично примеру 4.

Катализатор (при использовании в нем в качестве компонента В 0,4 ммоль/л

ДЕАХОХ и проведении полимеризации в тех же условиях, что и в случае примера 2) .не обладает активностью.

Пример 7 (сравнительный), Компонент А получают путем обработки (2 ммоль ТВТ + 3 ммоль VB + 10 ммоль

BzC1) и 30 ммоль SEAC аналогично примеру 4. При использовании в качестве компонента VB 0,4 ммоль ТЕА и проведении полимеризации в тех же условиях, что и в случае примера 2, активность катализатора составляет

341.

Пример 8 (сравнительный).Компонент А получают путем добавления по каплям к 12 ммоль SEAC при 25ОС раствора 5 ммоль ТВТ + 5 ммоль VOCly и выдерживания (или "старения") затем смеси в течение 4 дней. Образующуюся суспензию отфильтровывают в твердую фазу, промывают и высушивают. После этого 2,73 r твердого материала добавляют к 1,58 г TiC14 в 10 мп гексана. Осадок, выпавший после выдерживания смеси в течение .3 ч при 25 С, отделяют, промывают, высушивают и вновь суспендируют.

Полимеризацию проводят- аналогично примеру 2 с использованием такого количества указанной суспензии, что общая концентрация переходных металлов составляет примерно О, 1 ммоль/л.

В качестве компонента В катализатора используют 0,4 ммоль/г ТЕА или

0,4 ммоль/л ДЕАХОХ. Ни в том, ни в

1193

Таблица 1

06 м. I.

Компонент В

С1

Ме

Компонент А

Опыт

1162

7,1

9 0,4 ТЕА

0,4 PEAIOX

8,8

1335

7,5

0,4 JlEAIOX

8,0

1351

0,4 .ТЕА.

0,55 РЕАС

5,5

907

8,6

1088

4;5

5 164 другом случае катализатор не обладает активностью.

Пример 9 (сравнительный).

Компонент А получают путем взаимодействия соединений титанаи ванадия, указанных в табл. 5 в РМН, при комнатной температуре, с ДЕАС. После перемешивания в течение 40 с при комнатной температуре смесь нагревают в течение 1,5 мин до 185 С и подают в реактор. После этого в реактор вводят ТЕА или ДАД в качестве компонента В. Полимеризацию проводят аналогично примеру 2.

Пример 10. Компонент А получают путем смешения компонентов при температурах, указанных в табл. 6.

PNH в котором перемешивают компоненты, предварительно нагревают до указанной температуры. В остальном процесс проводят аналогично примеру 1. В качестве компонента В исполь зуют 0,4 ммоль/л ДАДБ.

Пример 11. Сополимеризацию этилена и октена проводят аналогично примеру 1, с использованием катализаторов, указанных в табл. 7. Перед подачей этилена в реактор вводят 1-опытен.

Формула изобретения

Катализатор высокотемпературной полимеризации этилена и сополимеризации этилена с ф,-олефинами, включающий диэтил- или сесквиэтилалюминийхлорид, соединение титана, выбранное из группы, включающей

0,6 SEAC/0,4 ТВТ/0,06

Vl3

0,5 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

"С1з

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VC13

0,6 ДЕАС/0,6 TPS/0,04

ТВТ + 0,06 VOC1, 0,45 PEAC/0,45 TPS/0,04

ТВТ + 0,06 VOC1 трибутоксиолеилтитанат, тетрабутоксититан, тетраизопропоксититан и тетрахлорид титана, соединение ванадия, выбранное из группы, включающей ванадилбутоксид, трихпорид ванадия и трихлорид ванадила, и алюминийорганическое соедийение, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, он содержит компоненты в следующем соотношении, мол.ч.:

Диэтил- или сесквиэтилалюминийхлорид 0,3-1,0

15 Соединение титана 0,01-0,09

Соединение ванадия 0,012-0,075

Алюминийорганическое соединение при атомарном отношении хлорида и диэтил-- или сесквиэтилалюминийхлориде к суммарному количеству титана и ванадия 1,0 вЂ” 10,5 0,20-0,55

2. Катализатор по и. 1, о т л ич а ю шийся тем, что дополнительно включают бензилхлорид в количестве 0,2 мол.ч. или тетрахлорид кремния в количестве 0,2 мол.ч., 30 или тетрахлорид олова в количестве

0,06-0, 1 мол .ч.,или изопропнлхлорид в количестве 0,2 мол.ч., или трихлорид бора в количестве О, 1-0,2 мол.ч. на 0,6.мол .ч. сесквиэтилалюминий35 флорида

3. Катализатор по и. 1, о т л ивЂ” ч а ю шийся тем,что дополнительно включает электронодонорное соединение в количестве 0 1-0,4 мол.ч. на

40 0,4 мол.ч. алюминийорганического соединения.

1641193

0,4 ДАДБ 1253

0,3 ДАДБ/0,1 ТЕВ 1507

0,4 ТЕА/0,2 ЕВ 1178

8,4

1О,6

4,8

0,4 meS/0,2 дека- 1596 нол

12,7

0,4 ДАДБ/0,4 дека- 1766 нол

16,4

0,4 ДАДБ/0„4 IPA 1568

0,4 ДАДЯ/0,4 РИНБ 1686

7,5

9,8

0,4 ДАДБ/0,4 ТЕВ/

0,3 ХРА 1573

8,8

0,4 ТЕА/0,2 ЕВ/0,2

BzC1. 1068

5,2

4,9

1107

4,0

1045

1100

4,5

7,6

850

1147

7,0

9,0

1204

1263 6,6

7,0

919

4,4

888

1182 5,4

1294 7,5

1214 4,7

1223 6,8

1080 4,4

1175 4,7

0,4 PEAIOX

0,4 TIBAO

0,4 AIOX

0,4 ТЕВА

6 О, 5 SEAC/ (0, 04 ТВТ +

0,06 vocl ) 7,5

7 0,7 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB 10,5

8 0 6 SEAC/0 04 TBT/0 06

VB 9

9 0,7 SEAC/(0,04 ТВТ +

0,06 vocl,) 10,5

0,8 SEAC/(0,04 TBT +

О 06 VOC1 ) t з

0,7 БЕАС/(0,04 ТВТ +

0,06 vocl ) 10,5

12 0,7 SEAC/(0,04 ТВТ +

0,06 VÎCl,) .

13 0,7 SEAC/(0,04 ТВТ +

О.ПЬ VOCl ) 10,5

14 О,б ЯЕАС/0,04 ТВТ/0,06

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 BzC1 9

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,08

Сг0 /0,06 ЧВ/0,2 BzCl 9

0,6 БЕАС/0,04 TBOT/Q,06

VB/0,2 BzC1 9

0,3 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0 2 BzC1 4 5

0,6 SEAC/0,01 ТВТ/0 ° 09

VB/0,2 HzC1 9

0,6 БЕАС/ 0,03 ТВТ/0,07

VB/0,2 BzC1 . 9

0,6 ЯЕАС/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 BzC1 9

0,6 SEAC/0,05 ТВТ/0,05

VB/0,2 BzC1 9

0,6 SEAC/0,07 ТВТ/0,03

VH/0,2 BzC1 9

0,6 БЕАС/0,09 ТВТ/0,01

VB/0 2 BzC1 9

0,6 SEAC/0,04 ТВТ А1С1 f

0,06 VB/0,2 Bzcl 9

О ° 6 ЯЕАС/0,04 TIPT/0,06

VB/0,2 BzC1 9

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 BzC1 9

0,6 SEAC/0,04 TIPT/0,06

VB/0,2 Вес1 . 9

0,6 SEAC/0,04 TBT/0,06

VB/0 2 BzC3. 9

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 BzCl 9

0,4 ТЕА

0,4 ДАДЯ

0,4 pApS

0,4 ДАДЯ

0,4 pppS

0,4 ДАДБ

0,4 pjQS

0,4 ДАДБ

Продоювкение табл. 1

1641193

О 6 SEAC/ О 04.твт/0,06

ЧВ/0,2 Bzcl

О 6 SEAC/0904 TBT/0906

VB/0,2 SnClq

5 6

1100

1382

33 0,6 БЕАС/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 SiCly

34 0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 Snclq

35 0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

ЧВ/0,1 ВС1, 36 0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

ЧВ/0,2 Всl, 37 0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 IPC1

38 0,6 SEAC/0,2 BzC1/0,04

TRT/0,06 VB

39 0,6 SEAC/(0,04 ТВТ +

О 06 ЧОС1з) /О 1 ВС1з

40 0,6 SEAC/(0,04 TBT +

0,06 ЧОС1,) /0,2 Б С1

4 1 0,6 SFAC/0,04 TiC14/

0,06 ЧОС1, /0,2 ВяС1

42 0,5 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VCl 3 деканол/0,2

$1С1

43 О,б SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 BzC1 44 0,6 SEAC/0,04 Ticly/

0,06 VOCl, /0,2 ВгС1

45 О,б SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 BzC1

46» 0,6 $ЕАС/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 BzC1

8,6

1391

7,6

1373

6,3

1264

5,9

1286

5 3

1116

5,0

1181

8,8

1300

0,4 JTApS

1326 9,3

1030 4,1

0,4 ДА,РБ.

1393 9,2

1301

0,4 ДУБ

0,4 ПАДБ

1004

0,2 ТЕА/092 AIOX 1100

3,4

0,2 ТЕА/0,2

Ft A1Et

2,6

990

0,4 .ТЕА/0,2 BP

0,4 ТЕА/0,2 EN

8,3

1312

3,4

1134

0,4 ТЕА/0,2 ЕВ . 1412

10,5

0,4 ТЕА/0,2 ЕВ

0,4 ТРА/0 2 EB

1472

1314 9,6

12,3

1398

7,5

1291

0,4 ТЕА/0,2 PPPNS 1188

5,1

0,4 TEA/0,4 деканол

7,3

1296

47 0,6 SEAC/О 04

VB/0,2 BzC1

48 0,6 SEAC/0,04

VB/0,2 BzC1

49 0,6 SEAC/0,04

VB/0,2 BzC1

50 0,6 SEAC/0,04

VB/0,2 BzCl

51 0,6 $ЕАС/0,04

VB/0,2 Siclq

52 " 0,6 SFAC/О 04

VB/0,2 БдС14

53 0,6 SEAC/0,04

VB/0,2 IPC1

54 0,6 БЕАС/0,04

ЧВ/0,2 BzCl

55 0,6 SEAC/0,04

VB/0,2 BzC1

ТВТ/0,06

ТВТ/0 06

ТВТ/0,06

ТВТ/0,06 твт/0,06

TBT/0,06

0,4 pIRAH

0,4 ДЕАТОХ

0,4 pApS

0,4 ДАМБ

0,4 pApS

0,4 ТЕА

0,4 phnS

7,5 0,4 T|EAIOX

Продолжение табл.1

Продолжение табл.

1641193

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 3zCl 9

О, 4 TEA/О, 4 дека- 1265 нол

5,0

Оу7 БЕАС/0,04 ТВТ/0,06

VB/0 2 3zC1. 10,5

0,7 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 Бз.С1,1 10 5

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 BzC1 9

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 BzC1 9

12 1

0,4 PAPS/0,2 IPA 1516

0,4 pApS/0,2 IPA 1644

14,1

0,4 IPRA/0,2 дека- 1008 нол

0,4 ИХВАН/0,4 дека-1210 нол

1,9

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 BzCl

0,4 PIBBA/0,2 дека-1208 нол

6,3

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 BzCl 9

0,4 АВВА/0,4 дека-1144 нол

5,9

0,45 ЕАС/(0,04 ТВТ +

0.06 V0CI ) /0,2 BzCl 4,5

0,45 PEAC/0,1 ТЕА/ 1118

0 4 деканол

5,5

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,1 EB 9 .0,7 БЕАС/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,1 BzC1/0,1 ЕВ 10,5 ,(1,0 PHAG + 0,1 ЕВ)/

0,04 ТВТ/0,06 VB/0,2 10

65 бб

886

0,4 ТЕА

0,4 TEA

О, 2,ЛАДБ

1,9

3,4

1257

3,4

966

M.I. определяют по АБТМ D 1238, условия Е.

+.Ф

Вначале в реактор подают компонент В, а затем компонент А, 4%+

Компоненты А и В смешивают перед подачей в реактор.

Т а б л и ц а 2 к 1 м. z.

Опыт

Cl/Me

Компонент В

Компонент А

583

1,45

594

666

1,3

507

0,8

574

1,2

722

637

1,0

679

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB 9

0,6 SEAC/(0,04 ТВТ +

0,06 VOC1 ) 9

0,6 БЕАС(0,04 TiC14/

0,06 ЧВ 9

0 б SEAC/(0,04 TiC14+

0ьО6 90С1з) 9

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

73 9

0,6 SEAC/(0,04 ТВТ +

0,06 VOC1 ) 9

0 1 5 SEAC/ (О э 04 Т3 С14+

0,06 ЧОС1з)

0,6 SEAC/0,04 TiC14/

0,06 VB 9

0,4 ТЕА

0,4 TEA

О 4 phnS

О, 54,7АЛБ

0,4 ПАДЯ

0,4 TIRA

1641193

Продолжение табл.2

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB 9

0,6 SEAC/0,04 TiC14/

0,06 VB 9

0,6 SEAC/(0,04 ТВТ +

0,06 vocl ) 9

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB 9

0,6 SEAC/0,04 Tic14/

0,06 VB 9

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,г В С1 9

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0 2 BzCI 9

0,6 SEAC/(0,04 ТВТ +

0,06 VOCl ) /0,2 Bzcl 9

0,6 $ЕАС/(0,04 ТВТ +

0,06 VOC1 ) /0,2 BzCl 9

0,6 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 BzCl 9

0,4 PEAIOX

0,4 ДЕАТОХ

567

0,9600

660

0,4 ТЕА/0,4 КОН 673

0,4 TEA/0,4 ROH 701

623

0,4 ТЕА

0,4 ДЕАТОХ

0,4 ДАДЯ

0 95

747

748

0,8

704

0,4 TEA/0,4 ROH 682

1,2

Таблица 3

Опыт Компонент А Cl Компонейт . g M.I.

Ме В

1 0,28 ТЕА Т 50

2 О 28 ТЕА 152

1 028 ТЕА 50

3 0,4 ТЕА 50

Т абли ца 4

Опыт Компонент А Cl Т, С 0( о

Ме

° Т °

200 185

200 130

200 160

240 (50

2,25

0,4 ТЕА

0,4 TIBA .

0,4 ТЕА/ROH

0,4 TIBA

0,4 ТЕА!ROH

0,1 ДЕАС/(0,075

TiC14 + 0,025

70С1 )

О, 1 ДЕАС/(0,04

TiC14 + 0 06

VVOOCCll

О, 1 ДЕАС/(0,075

TBT + 0,025

VVOOCCll )

0,2 ДЕАС/(0,075

ТВТ + 0,025

VVOOCC1ç )

О, 1 ДЕАС/(0,04

ТВТ + 0,06

VOC1„)

0,2 SEAC/0,04

ТВТ /О, 06 VB /О, 2

ВзС1

1 О, 28 ТЕА 374 0,46

1 0,28 ТЕА 347 0,72

16,1641193

Cl Компонент В Ос. M. I

Ме

Компонент А

Опыт

1 0,28 ТЕА 450 0,45

1 0,28 ТЕА 448 0,60

1 0,28 ДАД$ 239

1 0,28 ТЕА (50

1 0,28 ДАД$ <50

1 О, 28 .ТЕА (50

1 0,28 ДАДЗ с -50

9 0,2 ТЕА

255 0,8

352 Oi5

466 0,5

9 0,4 ТЕА

9 0,3 ЛАД$

Таблица 6

Cl Темпера - ф, Ме тура,оС

9 30

9 40

1284

1100

9 50

844

9 60

9 70

838

735

Т1 T

C1/Ме О(d > êã/ì М. I

Компонент А

Компонент В

Опыт Количестно ок тена,мл

0,7 SEAC/0,04 ТВТ/0>06

VB/0,2 BzC1 0,4 TEA 10,5

0,7 SEAC/0,04 TRT/0,06

УВ/0,2 ВгС1 0,4 gIEAIOX

0,7 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 SiClq 0,4 ТЕА

0,7 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0>2 SiC1q 0,4 jtEAIOX

0,7 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0,2 ВгС1 0,4 ЛАДЯ

0,7 SEAC/0,025 ТВТ/

0,075 ЧВ/0,2 BzC1 0,4 ПАДЯ

0,7 ЯВАС/0>04 ТВТ/0,06

ЧВ/0,2 BzC1 10>5 71А/18 10,5

0>7 SEAC/0,04 ТВТ/0,06

VB/0>2 S1C14 10>5 ÒÅÀ/0,2 ВВ 10>5

I ч а н н е: Плотность о полученного полимера

1051 941,2 5 7

2 35

3 30

4 30

5 75

1189 935>8

1152 938,5

5 0

10,5

5 6

10,5

1239 935,2 6,8

1142 925,0

1249 931,6

1212 924,0 (319 934,4 определяют по АЯТМ

6,8

10,5

6 30

10,5

7,9

7 50

8 30

8,2

6,9

D 1505.

Приме

1 0,1 ДЕАС/(0,075

TiCl4 + 0,025 1/ОС1з) 2 0,1 ДЕАС/(0,04

TiCly + О, 06 VOC1, ) 3 О, 1 ДЕАС/ (О, 04

TiCl4 + 0,06 VOC1 ) 4 О, 1 ДЕАС / (О, 075

ТВТ + 0,025 VOC1 ) 5 0,1 ДЕАС/(0,075 ТВТ+

+ .О ° 025 ЧОС1з ) б 0,1 ДЕАС/(0,075 ТВТ+

+ 0 025 UB) 7 0,1 ДЕАС/(0,075 ТВТ+

+ 0,025 VB) 8 0,6 SEAC/(0,04 TiClg

+О, 06 VOC1 ) 9 О,б SEAC/О, 04 TiC14+

+ 0,06 VOCl ) 1О 0,6 SEAC/(0,04 Т3-С1> +

+ 0,06 ЧОС1з) Опыт Компонент А

1 О,б SEAC/0;04 TBT/ 0,06 VB

2 0,6 SEAC/0,04 ТВТ/

0,06 VB

3 О,б SEAC/0,04 ТВТ/

0,06 VB

4 0,6 SEAC/0,04 ТВТ/

0,06 VB

5 0,6 SEAC/0,04 ТВТ/

0,06 VB

Таблица 5

Катализатор высокотемпературной полимеризации этилена и сополимеризации этилена с @ -олефинами

Способ приготовления катализатора для полимеризации этилена и сополимеризации этилена с -олефинами // 1557740

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению катализатора для полимеризации этилена и сополимеризации этилена с a -олефинами

Способ получения катализатора полимеризации этилена и сополимеризации его с альфа-олефинами // 1545943

Изобретение относится к промышленности пластмасс и может быть использовано при получении гомо-и сополимеров этилена

Способ получения полиолефинов // 1473713

Изобретение относится к технологии получения полиолефинов и может быть использовано в химической пром

Катализатор для получения линейного полиэтилена // 1455426

Способ управления процессом полимеризации этилена или сополимеризации его с @ -олефинами в газовой фазе // 1312083

Изобретение относится к способу управления процессом полимеризации этилена или сополимеризации его соболефинами в газовой фазе в присутствии катализатора на носителе и водорода , может быть использовано в химической и нефтехимической промьппленности и позволяет увеличить долю полимера высшего сорта на 1%

Каталитическая композиция для сополимеризации этилена с бутеном-1 // 1295996

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к каталитической композиции (КТК) для сополнмеризации этилена с бутеном-1 и получения сополимера, обладающего высокими механическими и оптическими свойствами

Способ управления процессом полимеризации или сополимеризации альфа-олефинов в газовой фазе // 1281566

Катализатор для полимеризации этилена и способ его получения // 1269330

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к катализаторам, включающим в свой состав соединение титана и магнийсодержащий носитель, используемым для получения полиэтилена (ПЭ) по методу низкого давления, и к способам их получения

Способ управления процессом полимеризации или сополимеризации альфа-олефинов в газовой фазе // 1249025

Способ получения полиэтилена // 1225491

Способ получения сополимера этилена, полиэтилен // 2108344

Изобретение относится к способам полимеризации этилена, позволяющим получить полиэтилен, имеющий плотность около 0,93 и менее

Полиэтилен, способ его получения и способ изготовления изделий из полиэтилена // 2114866

Изобретение относится к полиэтилену, имеющему характеристическую вязкость по крайней мере 4 дл/г, и к способу его получения

Способ непрерывной газофазной полимеризации этилена и его смесей с - олефинами и полимеры // 2116318

Изобретение относится к способу газофазной полимеризации этилена и этиленовых смесей с -олефинами CH2=CHR в присутствии высокоактивного катализатора, включающего соединение титана, содержащее как минимум одну Ti-галогеновую связь, нанесенное на дихлорид магния в активной форме, причем способ включает следующие стадии: (a) взаимодействие каталитического компонента, (b) предполимеризация этилена или этиленовых смесей с -олефинами для получения полимера в количестве примерно 5 г на 1 г твердого компонента, увеличенное до количества, соответствующего около 10% выхода конечного катализатора, (c) полимеризация этилена или этиленовых смесей с -олефинами в газовой фазе в присутствии системы предполимер-катализатор, описанной в (b), при поддержании в газовой фазе молярной концентрации алкана между 20 и 90% по отношению к общему количеству газа

Сферический компонент катализатора полимеризации этилена, катализатор полимеризации этилена, способ полимеризации этилена, сополимеры этилена и пропилена // 2116319

Изобретение относится к компоненту катализатора полимеризации олефинов, к катализатору, содержащему этот компонент и к использованию этого катализатора для полимеризации -олефинов формулы CH2 = CHR, где R - водород или алкильный радикал, имеющий 1-12 атомов углерода

Каталитическая система для олигомеризации этилена в линейные альфа-олефины. // 2117012

Изобретение относится к разработке каталитической системы для олигомеризации этилена в альфа-олефины и может найти применение в химической и нефтехимической промышленности

Сферические компоненты катализатора полимеризации олефинов, катализаторы полимеризации, способ полимеризации, сополимеры этилена // 2118330

Изобретение относится к сферическим твердым компонентам катализаторов полимеризации олефинов, включающим нанесенное на дигалогенид магния в активированной форме соединение титана, содержащее по меньшей мере одну связь титан - галогенид и одну OR-группу, причем указанная группа OR связана с атомом титана в таком количестве, что мольное отношение OR/Ti больше или равно 0,5

Способ получения -олефиновых высокомолекулярных полимеров в растворе // 2118331

Изобретение относится к получению -олефиновых высокомолекулярных полимеров в растворе взаимодействием этилена или смеси этилена и высшего C3-C12 альфа-олефина - катализатора, приготовленного с использованием алкильных соединений магния, алюминия, трет-бутилхлорида, соединения Ti, спирта и инертного углеводородного растворителя, при этом приготавливать катализатор можно с использованием различных методик (А) и (В), причем образование и смешивание компонентов катализатора осуществляют в потоке при температуре ниже 30oC

Катализатор и способ (со)полимеризации альфа-олефинов // 2119386

Способ получения альфа-олефиновых высокомолекулярных полимеров // 2119925

Изобретение относится к способу получения альфа-олефиновых высокомолекулярных полимеров в растворе путем полимеризации этилена или смеси этилена и по меньшей мере одного из высших олефинов C3-C12 в присутствии координационного катализатора, состоящего из двух компонентов: первый содержит Ti, Mg, Al, а второй - смесь алкилалюминия и алкоксиалкилалюминия, при нагревании до 180-320oC, а образование первого и второго компонентов катализатора и их смешивание проводят в потоке при температуре ниже, чем 30oC

Способ получения сополимеров этилена с олефинами, обладающих повышенной способностью к переработке, и композиция на основе сополимера линейного полиэтилена низкой плотности и пропилена в виде частиц // 2120448