Способ получения 3,5-дииодсалициловой кислоты

 

Изобретение относится к карбоновым кислотам, в частности к получению 3,5-дийодсалициловой кислоты, которая находит применение при синтезе ветеринарных препаратов. Цель изобретения - повышение техники безопасности процесса, повышение выхода и качества продукта. Получение ведут реакцией салициловой кислоты с йодом при постепенном вводе пероксида водорода со скоростью 0,5-1,0 кг-моль/ч в расчете на 1 м3 реакционной массы при нагревании в среде этанола с последующей выдержкой реакционной массы, обработкой ее водой при кристаллизации при 30-70°С, объемном соотношении 1:(3,5-5) и скорости дозирования воды 1000-4000 кг/ч на 1 мэ реакционной массы. Молярное соотношение салициловой кислоты и этанола 1:(19-38). Процесс проводят с последующим объединением маточного раствора после кристаллизации с промывными водами, ректификацией этанола и отделением твердого остатка от кубовой жидкости . С целью повышения выхода продукта , а также снижения расхода растворителя выделенные твердый остаток и этанол рециркулируют на стадию синтеза . Выход увеличивается на 3,0-8,0%. 1 з.п. ф-лы, 1 табл. с 5S (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

COO

РЕСПУБЛИК (51)5 С О? С 51/363, 65/05

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

Il0 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4469890/23 (22) 04.03.83 (46) 15.04.91. Бюл. ¹ 14 (72) Н.А.Овчинникова, Д.Г.Ульянова, А,Г.Жилин, Д.В.Сакара, А.И.Дешук, А.В.Марин, С.И.Танасейчук и Т.И.Сенина (53) 547.587.11 (088.8) (56) Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. M.:

Химия, 1969, с.154. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИЙОДСАЛИ-

ЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение относится к карбоновым кислотам, в частности к получению 3,5-дийодсалициловой кислоты, которая находит применение при синтезе ветеринарных препаратов. Цель изобретения — повышение техники безо- пасности процесса, повышение выхода и качества продукта. Получение ведут реакцией .салициловой кислоты с йодом !. Изобретение относится к получению йодорганических1. соединений,конкретно к способу получения 3,5-дийодсалициловой кислоты, которая находит применение при синтезе ветеринарных препаратов.

Цель изобретения — повышение выхода и качества целевого продукта, а также повышение техники безопасности процесса за счет исключения возможности неконтролируемого его протекания.

Пример 1. В реактор, снабженный рубашкой, мешалкой и обратным..SU„„1641805 А 1

2 при постепенном вводе пероксида водорода со скоростью 0,5-1,0 кг-моль/ч в расчете на 1 м реакционной массы при нагревании в среде этанола с последующей выдержкой реакционной массы, обработкой ее водой при кристаллизации при 30-70 С, объемном соотношео нии 1: (3,5-5) и скорости дозирования воды 1000-4000 кг/ч на 1 м реакционной массы. Молярное соотношение салициловой кислоты и этанола 1: (19-38) .

Процесс проводят с последующим объединением маточного раствора после кристаллизации с промывными водами, ректификацией этанола и отделением твердого остатка от кубовой жидкости. С целью повышения выхода продукта, а также снижения расхода растворителя выделенные твердый остаток и этанол рециркулируют на стадию синтеза. Выход увеличивается на 3,0-8,0Х.

1 з.п. ф-лы, 1 табл.

I холодильником, вводят 945 см 957-ного этанола, 120 г салициловой кисло- G+ ты, 214 г-кристаллического йода.Молярное соотношение салициловая кисло- Щ та: этанол составляет 1:19. Реагенты нагревают до 70 С, затем в течение 1,5 ч вводят 142 мл 25Х-ного пер-, а оксида водорода. В расчете на 1 м реакционной смеси расход пероксида составляет 0,77 кг-моль/ч. Реакцион— ную массу выдерживают при 70 С при переиешивании. в течение 7,5 ч, затем ее охлаждают до 50 С и при интенсивd ном перемешивании Кец = 5700 дозиру1641805 ют в нее в течение 1 ч 4,5 дм деминерализованной воды, подогретой до

50 С. Объемное соотношение реакционная масса: вода -составляет 1:4.Выделившиеся кристаллы отделяют от маточника на фильтре, последовательно промывают 4,5 дм воды, IX-ным раствором сульфита натрия и дистиллированной водой. 10

Промывные воды объединяют с маточным раствором, смесь подвергают ректификации на лабораторной ректификационной колонке эффективностью 35 теоретических тарелок. Процесс ведут 15 при флегмовом числе 2,4. Отбирают IIO гон с температурой кипения в пределах 78-80 С, содержащий 90-93% этанола, 7-10% воды. Кубовый остаток охлаждают до 20 С, отделяют 2,07 r твердой фазы. 3,5-Дийодсалициловую кислоту сушат при 70 С.

В результате процесса получают

317,8 г продукта с температурой плавления 230-231,5 С, с массовой долей 25 основного вещества 97,7%. Выход по, йоду 96,72%.

Пример 2. Процесс ведут в соответствии с примером 1, при этом при ведении каждой операции вводят

184 см3 95%-ного этанола в реактор и рециркулируют регенерированный в

3 предыдущих операциях этанол (790 см ) и твердый остаток (2,0 r) содержа-щий непрореагировавшую салициловую

35 кислоту и продукты ее йодирования.

Процесс воспроизводят пятикратно. Выход по йоду в операциях с использованием регенерированных реагентов составляет 97,3%., температура плавления 40

230-232 С, массовая доля основного вещества в продукте 97,68%

Пример 3 (сравнительный по известному способу). В реактор загружают 600 см 95%-ного этанола,60 см

3 серной кислоты (0 = 1,83 г/см ), 120 г салициловой кислоты, 222 r кристаллического йода. Молярное соотно шение салициловая кислота: этанол составляет 1:11,4. К указанным реагентам при 60 С добавляют пероксид водорода, суммарно 135 см, Первую

3 порцию пероксида водорода (90 см ) вводят за 7 мин, расход в расчете на

1 м реакционной смеси 10,84.кг-моль/

/ч. Остаток пероксида водорода (45 см ) вводят после 30 — минутной выдержки., Реакционную массу перемешивают при 60-65 С в течение 0,1 ч,зао тем охлаждают до 20-25 С, смешивают с водой при объемном соотношении

1:2,6 ° Отделяют твердую фазу,промывают водой, трижды уксусной кислотой в соотношении 1:0,3, затем вновь водой. Продукт перекристаллизовывают из кипящего ацетона и сушат. Массовая доля основного вещества в продукте 95,84%. Выход 89,4%, температура плавления продукта 230-232 С. При повторных воспроизведениях процесса в ряде операций отмечаются выбросы реакционной массы при ведении синтеза.

Пример ы, 4-22. В таблице приведены результаты получения 3, 5дийодсалициловой кислоты (соотношение Сбн703: Хт: -Нгот = 1,0:1,О:1.э

2 температура синтеза 70 С) в интервале заявленных параметров (опыты 7-9, ll-14, 16-17, 19,22), а также вне граничных значений параметров (опыты

4-6, 10,12, 18,21).

Таким образом, данное изобретение позволяет обеспечить возможность безопасного управляемого проведения процесса, повысить выход продукта на

3,0-8,0Х и улучшить его качество, а также упростить процесс эа счет исключения стадии перекристаллизации и снижения расхода реагентов.

Формула изобретения

1. Способ получения 3 5-дийодсалициловой кислоты путем взаимодействия салициловой кислоты с йодом при постепенном вводе пероксида водорода при нагревании в среде этанола с последующей выдержкой реакционной массы, кристаллизацией при одновременной обработке реакционной массы водой, промывкой и сушкой продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения техники безопасности процесса, повышения выхода и качества продукта, молярное соотношение салициловая кислота : этанол составляет 1:(19-38), ввод пероксида водорода проводят со скоростью 0,5—

1,0 кг-моль/ч в расчете íà l м реакционной массы и обработку реакционной массы водой при кристаллизации продукта ведут при температуре 30—

70 С, объемном соотношении реакционная масса:вода 1:(3,5-5,0) при скорости дозирования воды 1000-4000 кг/ч на 1 м реакционной массы с погяедую5 1641805 щим объединением маточного раствора ,после кристаллизации с промывными водами, ректификацией этанола и отделением твердого остатка от кубовой жидкости.

2. Способ по п..1, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, а также снижения расхода растворителя,вьщеленные твердый остаток и этанол рециркулируют на стадию синтеза.

Примечание

Температура!

> плавления, С

Выход продукта с учетом. регенерации реагентов,X

Условия процессов синтеза и кристаллизации

Опыт

Объемное

Молярное соСкорость доэирования

Скорость дозирования воТемпесоотношение ратура кристаллиотношение салицнло вая кисреакционная масды на, мз кг/ч са:вода эации лота:

:спирт

Выбросы

1:ll IO 8 20 31000

1 : 2,6

89,4

230 — 232

6

7 реакционноя массы

Процесс

1:15 2,0 20 3!000

1:I9 !>О . 20 31000

1:19 0 7 45 4000

89,3

89,1

97,4

1: 3

1: 3

1: 4

230 — 232

230,5-232,5

230 — 232, 5 протекает беэ выбросов

То ке

° !

Процесс протекает беэ выбросов то же

1 4

I : 3,5

1: 5

l 6

l 4

1 4

1: 4

I 4

Составитель F,.Óòêèíà

Техред м,дндык Корректор М.Самборская

Редактор M.Ïåòðoâà

Заказ 1)22 Тираж 267 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Косква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101

8 I 25

9 I:38

l0 1:45

I I l:25

l2 1:25

l3 1:25

l4 1:25.15 1: 25

16 1:25

17 1:25

18 1:25

19 1:25

20 1:25

21 1:25

22 1:25 перокcuba водорода на

1 мЗ, кг-моль/ч

0,7

0,7

0,7

0,5

0,7

0,7

0,7

0,7

0,7

0,7

0,7

0,7

0,7

0,7

1,0

45 4000.

45 4000

45 4000

45 4000

20 4000

30 4000 оО 4000

70 4000

45 4000

45 4000

45 4000

45 1000

45 2000

45 8000

45 4000

1: 4

1: 4

1: 4

I: 4

1: 4

1: 4

96,3

92,6

92,1

96,3

96,3

96,5

96,1

95,7

95,0

96,6

96!>8

96,3

96,3

96,3

96,2

232 — 233

234,5-235

234,5-.235

232 — 233

230 — 232

231 — 232,5

232,5-233,5

232,5-233,5

232 — 234

230 — 231,5

229,5-231

233 — 234

232,5-233,5

231 — 232,5

232 — 233 и

>!

II

>!

II и