Способ получения сульфоэфиров гидроксибензофенонов
Изобретение относится к серосодержащим соединениям, в частности к получению сульфоэфиров гидроксибензофенонов ф-лы Е кг 3±Ч2 где R R, R3 - Н или Вг, или R - 0-SOZ- С,0Н5ОНг; R - Rg- H; R2- 3r,который используется в фоторезистах.Цель изобретения - повышение выхода и качества целевого продукта и сокращение времени фильтрации. Получение ведут этерификацией 1,2-нафтохинондказид-(2)-5-сульфохлорида с соответствующим гидроксибензофеноном в 1,4- диоксане и в присутствии триэтиламина, который подают в реакционную смесь со скоростью 0,00015-0,0003 об. в 1 с. Целевой продукт выделяют переосаждением в НС1 с концентрацией 2,363-3,373 мас.%. Выход до 93%. 2 табл. I
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН г (51-) 5 С 07. С 309/73
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
Г
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
О
lI
Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4609274/04 (22) 24.11.83 (46) 15.04.91. Бюл. № 14 (71) Специальное конструкторско-технологическое бюро по комплексной переработке минерального сырья с опытным производством АН АЗССР (72) А.Ф.Амруллаев и Ф.M Салахов (53) 547.269.07 (038.8) (56) Разовый технологический регламент опытной установки получения светочувствительного продукта ¹ 03-83.
Баку, СКТБ КПМС с ОП Аз.ССР, 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОЭФИРОВ
ГИДРОКСИБЕНЗОФЕНОНОВ (57) Изобретение относится к серосодержащим соединениям, в частности к получению сульфоэфиров гидроксибензо фенонов ф-лы
Изобретение относится к получению сульфоэфиров, в частности 1, 2-нафтохинондиазид- (2) -5-сульфоксиб ензофенонов, которые являются одним иэ основных компонентов, используемых в фоторезистах.
Известна технология получения светочувствительного продукта на базе
2,4,4-тригидроксибензофенона и 1,2нафтохинондиазид (2)-5-сульфохлорида (СХД), основанного на реакции этерификации в присутствии 10%-ного раствора карбоната натрия в диоксане.
„„SU„„1641808 A 1 где R = R — О-SO -С Н OI< ф = Rg — Н или Br, или R — О-SO C Н ОИ, R< — R 9 — Н; R < — Br, êî Tîрый используется в фоторезистах.Цель изобретения — повьппение выхода и качества целевого продукта и сокращение времени фильтрации. Получение ведут этерификацией 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфохлорида с соответствующим гидроксибензофеноном в 1,4диоксане и в присутствии триэтиламина, который подают в реакционную смесь со скоростью 0,00015-0,0003 об. в 1 с. Целевой продукт выделяют переосаждением в НС1 с концентрацией 2,363-3,373 мас.%.. Выход до 98%. 2 табл. Выход 53-62%, длительность фильт-. ОО рации при выделении 48-72 ч. <Р Недостатками известной технологии Q0 являются невысокий выход продукта„ содержание в конечном продукте исходных компонентов и длительность фильтрации переосажденного в воде конечного продукта. й. Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов, улучшение их, качественных показателей и сокращение времени фильтрации при выделении целевого продукта 1641808 Поставленная цель достигается -тем, что вместо карбоната натрия ис-: пользуют триэтиламин, который подают в реакционную смесь со скоростью 0,00015-0,0003 объема в 1 с, а переосаждение конечного продукта проводят соляной кислотой концентрации 2,363-3,373 мас.%. Технологический процесс по предлагаемому способу включает следующие операции: растворение исходных компонентов в 1,4-диоксане и загрузка в реакционный реактор; 15 дозировка триэтиламина в реакционную массу со скоростью 0,00015 0,0003 объема в 1 с; двухчасовая выдержка реакционной массы с последующей фильтрацией; переосаждение фильтрата в соляной кислоте с концентрацией 2,363 3,373 мас.%; фильтрация образовавшихся кристаллов сульфоэфира с тщательной про" 25 мывкой рр .отсутствия HQHoB С1 сушка выделенного продукта, В табл.1 приведены примеры,иллюстрирующие предлагаемый способ. Пример 1. В лаборатор и 30 реактор, снабженный мешалкой,термометром, холодильником и капельной воронкой, загружают 230,2 r (1 моль) 2,4,4 -тригидроксибензофенона в 460,0 мл 1,4-диоксана и 805,5 г (3 моль) СХД в 4028 мл 1,4-диоксана. 450 мл (3 моль) триэтиламина подают 1 в реактор со скоростью 0,00015 объема в 1 с. По окончании подачи триэтиламина реакционную массу выдерживают при 40 С 2 ч. После фильтрации О 40 (на фильтре остается гидрохлорид триэтиламина) фильтрат сливают в соляную кислоту плотностью 1 01 г/см э (2,363%). Образовавшиеся кристаллы 4 искомого продукта вьщеляют фильтрованием в течение 0,3 ч. Вьщелено 914,2 г 2,4,4-три(1,2-нафтохинондиа зид-(2)-5-сульфокси)бензофенона (98,7%). Найдено,X С 55,04; Н 1,95; N 8,52; Cl Вычислено,%: С 55,78; Н 2,39; Б 9,08; Cl". Ms = 925,3 (определен в криоскопическом 1,4-диоксане); M = 926,2 (вычислен). Пример 2. Аналогично примеру 1 в лабораторный реактор загружают 372,2 г (1 моль) 3,5-дибром- 1 2,4-дигидроксибензофенона, раство-" ренного в 744,4 мл 1,4-диоксана, и 537,0 г (2 моль) CXjI в 2685 мл 1,4диоксана. После подачи 297 мл триэтиламина в условиях, аналогичных примеру 1, выделяют переосажденнем Ф из соляной кислоты плотностью, 1,01 г/см (2,363%) 796 г (98, 2%) 3,5-дибром-2,4-ди(1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокси)бензофенона. Найдено,%: С 46,83; Н 2,01; N 6,20; Br 18,45. Вычислено,X: С 47,70; Н 2,05; Ч 6,70; Br 19,11. M> = 835,8 (определен в криоскопическом 1,4-диоксане). М В вЂ” = 836,2 (вычислен). Пример 3. Аналогично примеру 1 в лабораторный реактор загружают 545,8 г (1 моль) 3,3,5,5 -тетрабром-2,4,4 -тригидроксибензофенона в 5458 мл 1,4-диоксана и 805,5 r (3 моль) СХД в 4027,5 мл 1,4-диоксана. После подачи 300 мл триэтил 1 амина в условиях, аналогичных примеру 1, вьщелено переосаждением из соляной кислоты плотностью 1,01 г/см (2,363%) 1241,8 r 3,3,5,5-тетрабром2,4,4-три(1,2-нафтохинодиазид-(2)- 5сульфокси)бензофенона. Выход 98,8%. Найдено,%: С 41,04; Н 1,23; N 6,08; Br 25,II. Вычислено,%: С 41,59; Н 1,46; N 6,76; 8r 25,74. Мя = 1241,) (определен в криоскопическом 1,4-диоксане). М > = 1241,8 (вычислен). В табл.1 приведены также данные по известному способу. В табл.2 приведены примеры на среднее значение концентрации НС1. Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 98% (против 58-62X) и качество за счет отсутствия в нем исходных компонентов, а также сократить время фильтрации до 0,3-0,5 ч (против 48-72 ч). Формула изобретения Способ получения сульфоэфиров гидроксибензофенонов общей формулы О ll Темпе., Пример Исходный б енэ офенон Концентрация соляной кислоты, 7 Скорость подачи T3A,об/с Выход Содержание азоВремя филь трации, ч ратура подачи, С соот. сульфоэфира>Х та в сульфоэфире,Х Бензофе- нон I+ Известный Предлагаемый I.l 1.2 1.3 l.4 l,5 - с1 9,20 43-72 0,3 0,3 0,3 0,5 0,3 ll >! ° Il 98,0 98,1 98,3 97,2 96,5 98,5 8,73 8,65 8,75 8,69 8,00 8,96 0,0003 0,00015 0,0001 0>00035 0,0004 0,0002 2,363 3,373 2, 363 2,363 3,373 2,363 Венэофенон I+ 8,00 8,07 4, 336 1,359 0 00015 0,0003 0,3 93,0 95,5 Бензофенон II 43-72 5,50 98> 2 98,2 98,2 97,4 96,0 98,2 91>0 93,0 0,3 0,3 0,3 0,6 l,5 0,3 0,4 2,5 6,13 6,50 6,52 6>)1 6,03 6,76 6, 04 6,04 2,363 2,373 2,363 2,363 2,373 2,363 4,336 1,359 0,0003 0 0001 5 0,0001 0,00035 0,0004 0,0002 0,00015 0,0003 II tl >! >! >! >! >! эофеIII 40 Бен 58,6 48-72 нон II >I II >! It Il lI 6,21 6,17 6,30 6,11 G,P5 6,30 5,50 6,11 2,363 3,373 2>363 2,363 3,373 3,373 . 4,386 1,359 3,3 0,3 0,3 0 7 1,3 0,3 О,4 98>5 98,5 93,6 90>2 96,3 98,7 о1,7 92,5 0,0003 0,00015 0,0001 0,00035 0,0004 0,0002 0,00015 0,0003 2,4,4-Тригидроксибенэофенон. «+ 3,5-Дибром-2,4-дигидроксибензофенон. +«"3,3,5,5-тетрабром-2,4,4-тригидроксибензофеыои. 5, 164 где R R1 -0-$0 -С H ОН2 (о 6 12з R Кк - водород или бром, G или R -О-SO -С Н ОЯ и а !10 у Фз ) R — водород, бромз этерификацией 1,2-нафтохинондиазид.(2)-5-сульфохлорида с соответствующим гидроксибензофеноном в 1,4-диоксане и в присутствии основания с последующим выделением целевого продукта переосаздением и фильтрацией, l.7 1..8 Известный Предлагае2.1 2 . 2 2 ° 3 2.4 2.5 2.6 2 7 .8 Изв ес тный Предлагаемый 3.1 3.2 3.3 3.4 3 ° 5 3.6 3.7 3.8 1808 б отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта и сокращения времени фильтрации, в качестве основания используют триэтиламин, KoTopblA подают в реакционную смесь со скоростью 0,00015-0;0003 объема в 1 с, а переосаждение проводят в соляной 1 . кислоте с концентрацией 2,363 3,373 мас.X.! Таблица 1641808 Таблица2 ТемпеСодержание азоПример та в сульфоэфире, 1ф,9 26 Оэ00015 3э0 Ов3 98э1 8э74 2 9 26 0,0003 3,15 0,3 98,5 6,56 3 9 26 0,00015 2,95 0,3 98,0 6,45 Составитель Т.Власова Техред M.Пидык ° Корректор А.Обручар Редактор М.Петрова Заказ 1122 Тираж 256 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР . 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 ратура подачи, С Скорость подачи ТЗА, об/с Концентрация соляной кислоты, Время фильтрации, ч Выход соот.1 сульфоэфира, 
