Способ получения моноэтаноламинатов меди (ii)

 

Изобретение касается медных комплексных соединений, в частности получения моноэтаноламинатов меди (II) общей Ф-лы Си - (МЭА)Х(ПНЭА)г, где X - хлор-, бром,иод, СНт,С(0)0 или Си (МЭА)Х(НМЭА), где X NOJ, -N-C-S- и МЭА - анион моноэтаноламина, которые могут найти применение в сельском хозяйстве и медицине в качестве биологически активных соединений . Цель - увеличение выхода целевых продуктов и упрощение процесса . Последний ведут нагреванием металлической меди с соответствующей солью аммония при молярном соотношении 1:(1-1,7) в моноэтаноламине при нагревании до 50°С. Выходы целевых продуктов составляют 89-95%.

СОЮЗ-СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (Я)5 С 07 F 1/08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕЛ:НИЯЧ И ОТКРЫТИЯМ

ДРИ ГКНТ СССР (21) 4669341/04 (22) 30.03.89 (46) .15.04.91. Бюл. It - t 4 (71) Киевский государственный университет им; Т.Г.Шевченко (72) В.Н. Кокозей, 0.1Ч.Васильева и А.А.Шаров

{53) 547.255.6{088.8) (5á) ИНХ, -1967, v 12, С 2100.

1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЧ МОНОЭТАПОЛАМИНАТОВ МЕДИ (I I ) (57) Изобретение касается медных комплексных соединений, в частности получения моноэтаноламинатов меди

Изобретение относится к улучшенному способу получения моноэтаноламинатов меди (II) общей формулы

Си(МЭА)Х(НМЭА) < при Х=С1, 13m, I

СН СОО или Cu(МЭА) Х(1П1ЭА) при

X=NO, NCS, где 113A — анион моноэтаноламина, которые могут быть использованы в сельском хозяйстве и медицине в качестве биологически ! активных соединений.

Цель изобретения — увеличение выхода целевых продуктов и упрощение процесса их получения.

Пример 1. Получение Си(МЭА)I{НМЭА).

В реактор вносят 0,63 r (0,01 моль) порошка меди, 0,72 г (0,005 моль) иодида аммония (молярное соотношение исходных 1:0,5), приливают 5 мл моноэтаноламина и нагревают при 50 С

„,SU„„1641823 м1

2 () общей Ф-лы Си — (МЭА) Х(11МЭА), где Х вЂ” хлор», бром,иод, СН>С (О) О, или Си (МЭА)ХОП1ЭА), где Х NO

-N-С-S- и МЭА — анион моноэтайоламина, которые могут найти применение в сепьском хозяйстве и медицине в качестве биологически активных соединений, Цель — увеличение выхода целевых продуктов и упрощение процесса. Последний ведут нагреванием металлической меди с соответствующей солью аммония при молярном соотношении 1:(1-1,7) в моноэтаналамине при нагревании до 500С. Выходы целевых продуктов составляют 89-95Т.

1 в течение 15 мин. Выход целевого продукта 1,6 r (432).

Найдено, Е: Си 16,9; I 34,0;

11 11,1

Си(МЭА) Х (НМЭА) 2

Вычислено, 7.: Cu 17,05; I 34,05;

И 11,28.

П р .и м е р 2. В реактор вносят

0,63 r порошка меди (0Ä01 моль)

1,45 г (0,01 моль) иодида аммония (молярное соотношение исходных 1:1), приливают 5 мл моноэтаноламина и нагревают аналогично предыдущему примеру в течение 10 мин. Выход

3,29 r (897)

Найдено, Е: Си 17,0; I 34,0;

С186;Н54;N114.

Си(МЭА) I (НМЭА) .

Вычислено, 7: Си I7,05; I 34,05;

С 19,32; Н 5,37; 11 t1,28.

1641823

Пример 3. 3 реактор вносят

0,63 r (0,01 моль) порошка меди, 2,18 r (0,015 моль) иодида аммония (молярное соотношение 1:1,5), приливают 5 мп моноэтаноламина и нагревают аналогично предыдупдм примерам в течение 10 мин. Выход 3,31 г (90 ) Си(МЭА) I(НМЭА) .

ЕIайдено, : Cu 16,8; I. 33,9" 10

N 11 3.

Пример 4. В реактор вносят

0,63 r порошка меди (О 01 моль)

2,9 г (0,02 моль) иодида аммония (молярное соотношение 1:2), приливают 5 мл моноэтаноламина и нагревают аналогично предыдущим примерам в течение 10 мин, Выход 3,5 г (95X)

Си(МЭА) Х(ПМЭА) .

Найдено, %: Си 16;9; I 34,1;

N 11,3.

Пример 5. В реактор вносят

0,63 r, (0,01 моль) порошка меди, 2,47 r (0,017 моль) иодида аммония (молярное соотношение 1:1,7), прили- 25 вают 5 мл моноэтаноламина и нагревают аналогично предыдущим примерам в течение 10 мин, Выход 3,5 г (95X)

Си(МЭА) Т(11МЭА) .

Найдено, %: Си 16,8; I 34,0;

N 11,2.

Пример 6, Получение комплексного соединения Си(МЭА)С1(НИЭА) .

В реактор вносят 0,63 г (0,01 моль) порошка меди, 0,54 г (0,0t моль) хлорида аммония, приливают 5 мл моно- 5 этаноламина и нагревают аналогично предьщущим примерам в течение 6 мин.

Выход 2,5 г (90%) °

Найдено, %: Си 23,3» Cl 12,3;

С 23,8; Н 7,0; N 14,1.

Вычислено, : Си 22,60» С1 12,61;

С 25»60; Н.7»0; N 14 94 °

Пример 7. Получение комплексного соединения Си(МЭА)Вг(НИЭА) .

В реактор вносят 0,63 г (0,01 моль)

45 медного порошка 0,98 r (0,01 моль) бромида аммония, приливают 5 мл моноэтаноламина и нагревают аналогично предыдущим примерам в течение t0 мин, Выход 3,0 г (92X).

Найдено, : Си 20,3; Br 24,4;

С 21,1; Н 6, 1; N 13,0..

Вычислено, %: Cu 19,5 1; Br 24, 53;

С 22,11; Н 6,14; И 12,91.

Пример 8. Получение комплек- 55 ского соединения Си(ИЭА)СН СОО(НМЭА)у

В реактор вносят 0,63 r (0,01 моль) медного порошка 0,77 г (0,01 моль) ацетата аммония, приливают 5 мл моноэтаноламина и нагревают аналогично предыдущим примерам в течение 15 мин, Выход 2,75 г (91 ).

Е1айдено, Х; Си 20,7; С 31,0;

Н 7,7; N 13,8.

Вычислено, .: Cu 20»85» С 31,52;

Н 7,62; N 13,78.

Пример 9. Получение комплексного соединения Си(МЭА)ИО (11МЭА).

В реактор вносят 0,63 г (0,01 моль) порошка меди, 0,8 г (0,01 моль) нитрата аммония, приливают 5 мл моноэтаноламина и нагревают аналогично предыдущим примерам в течение 17 мин, Выход 2,3 г (94Е).

11айдено, X: Cu 24,8; С 19,4;

Н 5,4; N 17,0.

Вычислено, %: Си 24,55; С 19,47;.

Н 5»32» N 17»04 °

Пример 10, Получение комплексного соединения Cu(If3A)(NCS) (НМЭА).

В реактор вносят 0,63 r (0,01 моль) порошка меди, 0,76 r (0,01 моль) тиоцианата аммония, приливают 5 мл моноэтаноламина и нагревают аналогич- . но предыдущим примерам в течение

10 мин. Выход 2,24 r (93X).

Найдено, : Cu 26,1; NCS 23,2;

С 24,8; Н 5,4; N 17,6.

Вычислено, X: Си 26, 18; NCS 23,92;

С 24,7 1; Н 5 35; N 17,30.

Таким образом, предложенный способ позволяет упростить процесс получения целевых продуктов за счет сокращения числа стадий и увеличить выход целевых продуктов в 2 раза по сравнению с известным

Ф о о м у л а и з о б о е т е н и я

Способ получения моноэтанолами.натов меди (II) обшей Формулы

Си-(ИЭА)Х(НМЭА) при Х вЂ” Cl » Вг

I ., СН СОО или Си(МЭА)Х(1ЕМЭА) при

Х вЂ” NO » NCS, где МЭА — анион мо.ноэтаноламина, взаимодействием медьсодержащего соединения с раствором соли аммония в гидроксилсодержащем растворителе, о т л и ч а ю щ и Йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и упрощения процесса их получения в качестве медьсодержащего соединения используют металлическую медь, а в качестве гидроксилсодержащего растворителя— моноэтаноламин, причем процесс ведут при молярном соотношении реагентов, равном 1:(1-1,7) при нагревании до

50 »С,