2,3,5-триоксибензалиден-2 @ -аминофениларсоновая кислота в качестве люминесцентного реагента для определения тория

 

Изобретение относится к мышьякорганическим соединениям, в частноети к 2,3,5-триоксибензалиден-2 -аминофениларсоновой кислоте - люминесцентному реагенту для определения тория, что может быть использовано в аналитической химии. Цель - создание нового более эффективного люминесцентного реагента для определения тория. Синтез ведут реакцией 2,3,5- триоксибензальдегида с о-аминофениларсоновой кислотой в этаноле при нагревании . Выход 65-70%, т.пл. 180 С| Бруттто-ф-ла C II NOgAo. Определение тория ведут при длине волны 565 нм в присутствии этанола при рН 2-3. Определению не мешают 500-кратный избыток урана, 100-кратные избытки Ее, Си, Ni, Sc. Ннжшш предел определения 0,001 мкг/мл. 2 табл. с S

СООЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51)5 С 07 Р 9/74, С 01 N 21/64

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1, — — -Л:Г

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ1 (21) 4628611/04 (22) 29 ° 12,88 (46) 15.04 91. re. y . (71) Ташкентский государственный университет им, В.И.Ленина (72) Л.Е,Зельцер, Л.А.Архипова и В.А.Балусов (53) 547 242.07(088.0) (56) Укр.хим.журнал. т. 35, с,642, 1969.

Scripta. Fac.Sci. matur.U1FR.

Grum.Chem. 1984, ъ 14, р. 123. (54) 2,3,5 — ТРИО1 СИБЕНЗАЛИДЕН-2 -АМИНОФЕНИЛАРСОНОВАЯ КИСЛОТА В КАЧЕСТВГ

ЛЮМИНЕСЦЕНТНОГО РЕАГГЛ1ТА ДПЯ ОПРГДГЛЕНИЯ ТОРИЯ (57) Изобретение относится к мышьякорганическим соединениям, в частносИзобретение относится к новому мышьякорганическому соединению 2,3,5триоксибензалиден-2 -аминофениларсоI новой кислоте, которое может быть использовано для определения тория, Цель изобретения — изыскание нового более эффективного люминесцентного реагента для определения тория.

Пример 1. Получение 2,3,5триоксибензалиден.-2 -аминофениларсо-!

НОВОЙ EHCJIOTbI

3,5 г (0,023 м) 2,3,5-триоксибензальдегида растворяют в 15 мл этанола при 50-60 С (на водяной бане) и 5,8 г (0,027 и) о-аминофениларсоновой кислоты в 150 мп 50, †но этанола нри 60-75 С. Горячие растворы

I ти к 2 3 5-триоксибензалиден-2 -аминофениларсоновой кислоте — люминесцентному реагенту для определения тория, что может быть использовано в аналитической химии. Цель — создание нового более эффективного люминесцентного реагента для определения тория. Синтез ведут реакцией 2,3,5триоксибензальдегида с о-аминофениларсоновой кислотой в этаноле при нагревании. Выход 65 — 70, т.пл . 180 С;

Бруттто-A-ла С . Н << NO

565 нм в присутствии этанола при pll

2-3. Определению не мешают 500-кратный избыток урана, 100-кратные избытки Fe, Cu, Ni, Sc. Нижний предел определения 0,001 мкг/мл. 2 табл. вЙ сливают в плоскодонную колбу емкостью

ФЪ

200-250 мп. Тотчас выпадают светлокоричпевые кристаллы азометинового соединения БСФАК. Выпавшие кристаллы QQ отфильтровывают, очищают перекристал- (Я лизацией из горячего этанола. Выход составляет 5,33-5,74 г (65-70 ). .Полученный светло-коричневый микрокрпсталлический порошок плавится при 180 С хорошо растворим в ДМФА, 171СО, СН С1, малорастворим в С Н ОН, нерастворим

В НдОр СС1ф ° йь .ИК-спектр: для реагента характерна полоса 1620- 1630 см, отвечающая колебаниям -СН = N-группы, причем в растворах частоты этой полосы не— сколько повышаются на 4-12 см . Ha3

1641827

30 блюдается полоса 910 см „отвечающая колебаниям Аз08Н . Широкую размытую полосу поглошенйя, в спектре при 3400-3650 см отнесли к колеба5 ниям ОЦ...N.

ПМР-спектр (g м.д., СН С1 ):8,88,9 (С., НС = N) .

Найдено, %: С 44,19; P. 3,35;

N 3.90; О 27,14; As 21,21.

Вычислено, %: С 44,30 Н ),40;

N 3,97; О 27,26; As .21,30, Контроль индивидуальности полученного соединения осуществляют на rinacтинках Silufol UV-254. Элюент — бен,зол. Проявление в УФ-свете.

Оптимальные условия и аналитические характеристики флуоресцирующего комплекса Th-БСФАК: Хорий образует- с реагентом БСФАК 20 флуоресцирующее зеленым светом комплексное соединение при = 436 нм и A 4 = 565 нм. В присутствии этанога интенсивность флуоресценции комплекса значительно возрастает, мак- 25 симальное ее значение наблюдается при (40+1}-(50+1) объемных процентов этанола пои рН 2-3. Максимальная интенивность флуаресценции достигается сразу после сливания компонентов, устойчива 4-6 ч при концентрации реагента (2,0-3,0);10 Ì. Оптимальные условия проведения реакции Th-БСФАК приведены в табл. 1.

Определению 0,003 мкг тория не мешают 500-кратный избыток урана„

100-кратные Fe, Cu, Ti, Sc. Интервалы определяемых конпентрапий: 0,010,25 и 0,5-5,0 мкг/5 мл. Нижний предел определяемых конпентралий по

Зб — критерию равен 0,001 мкг/мл. От40 носительное станпартное отклонение при его определении составляет 0,15. <

С помощью нового реагента выполняли определение малых содержаний тория в следующих образцах: в водах, ми 45 неральном сырье, веществах особой чистоты, в том числе композиционных материалах на кластерной основе.

Пример 2. Определение тория в горной породе СТ-1А.

Подготовка образца к анализу. После сплавения 0,1 r анализируемой породы с содой (2,4 г) и выщелачивания плава водой к полученному pBcTBoDy прибавляют 15 мл 6М НС1 и довопят объем до

5 мл бид@стиллированной водой.

Определение тория, Содержание тоия в горной породе СТ-1А накопят по градуировочному графику. Для его по- строения B три пробирки на 15 мл вводят по 0,05: 0 10 и 0,15 мкг стандартного раствора тория, в четвертую пробирку — 1 мл анализируемой пробы (пятая пробирка — холостая проба) ° В пять пробирок вводят по

1 мл раствора БСФАК C cr = 1 10 М), по 2 мл маскирующей смеси (1 ° 10 М раствора аскорбиновой кислоты и ацетата натрия), 6 мл этанола, доводят до метки 15 мл буферной смесью с рН

2,5. Флуориметрируют сразу после сливания компонентов при A = 436 нм, ф „= 565 нм. Определение ведут из двух параллельных навесок. Результаты опрепеления тория в гоэной породе

СТ-1А представлены в табл.2.

Пример 3. Or".еделение тория в соляной кислоте. Подготовка кислоты к анализу..В три серии из четырех платиновых чашек емкостью 50 мл помещают по 5,0 мл соляной кислоты, добавляют определенное количество стандартного раствора тория 0,015; 0,030 °

0,045 мкг, в четыре чашки — по 1 мл

0,05М раствора комллексона ТТТ. Содержимое чашек выпаривают по объема

0,5 мл на плитке, покрытой асбестом.

Остатки смывают бидистиллированной водой, переносят в колбу на 5 мл.

Определение тория. К аликвотной части (1 мл) анализирчемых растворов прибавляют 0,5 мл комплексующего раствора (1 10 М) раствора аскорбиновой

-2 кислоты и ацетата натрия), б мл этанола, 1 мл БСФАК (1 ° 10 If), доводят буферным раствором с рН 2,5 до общего объема 10 мл. Флуориметрируют сразу после сливания компонентов при

А = 436 нм, Я 0,565 нм.

Содержание тория в соляной кислоте рассчитывают по формуле: фс(Т„ - Т,) V 10

ЬС Х) где l - интенсивность флуоресценХ ции анализируемого раствора;

I - интенсивность флуоресценции

ЬС анализируемого раствора с добавленным количеством стандартного раствора тория;

I — интенсивность флуоресценО ции холостого опыта;

Vf, V — общий объем и объем аликвот2 ной части;

5 I 64 — навеска анализируемой кислоты.

Полученные результаты представлены в табл. 2.

Пример 4. Определение тория в минеральных водах.

Подготовка проб воды к анализу.

В три серии из четырех проб анализи- . руемой воды по 100 мл каждая вводят

0,01; 0,02 и 0,03 мкг стандартного раствора тория. Пробы фильтруют через мембранные фильтры, предвари— тельно промытые 6М хлористоводородной кислотой и водой. Фильтры подкисляют дважды перегнанной азотной кислотой до рН 1-2 и выпаривают до влажных солей в кварцевых чашках при

80-90 С. Каждую пробу концентрата воды растворяют в 5 мл бидистиллята.

Потери тория при такой обработке проб не превышают 2-5Х.

Пример 5. Определение тория методом флуориметрирования комплекса в твердом виде.

В четыре фарфоровые чашки вводят

1, 2 и 3 мл приготовленной пробы анализируемой воды, по 5 мл раствора

2,3,5-триоксибензалиден-2-аминофениларсоновой кислоты (С „ „= 1 ° 10 М), ф б мп этанола, 3 мл буферного раствора с рН 2,5. Образцы сушат сначала на воздухе, а затем 30 мин в сушильном шкафу не выше 50 С и охлаждают о в эксикаторе над серной кислотой.

Подготовленные комплексы в твердом виде собирают на железной подложке в эпоксидной смоле и Алуориметрируют при ф = 436 нм и я = 565 нм.

1827

А$()Фг

N=ÑH

OH

40

Таблица 1

Методы с морином с БСФАК

0,001 рН 2-3

40 об.7 этанола

Фь.e = 436

9qp = 565

U (500), Fe+, Ti, Cu (100):

Zr(150),, Cd, Ni, Мо (300), РЗЭ (500), Sc (100)

Al (250) 0,004 рН 2,0-2,5 в,с= 436

$ „— 520

Мешают определению

Al + UO

° г.

Fe In Sc

С использованием маскирующих средств

Аналитические характеристики и условия выполнения анализа

Предел обнаружения, мгк/мл

Условия определения

Избирательность (фактор селективности) Результаты определений представлены в табл. 2

Полученные результаты свидетель5 ствуют о правильности и воспроизводимости разработанной методики люминесцентного определения тория с новым реагентом 2,3,5-триоксибензалиден2-аминофениларсоновой кислотой.

Таким образом, 2,3,5-триоксибензалиден-2-аминофениларсоновая кислота характеризуется низким пределом обнаружения (чувствительность определения тория увеличена в 4 pasa) и хорошей избирательностью (относительно U Al Fe Sc и др. элементов) по сравнению с лучшим реагентом на торин-морином и может быть использована при люминесцентном определе20 нии тория в минеральном сырье, веществах особой чистоты, объектах окружающей среды и других материалах.

Формула и зо бр е те ни я

2,3,5-триоксибензалиден-2 -амино- ( фениларсоновая кислота формулы в качестве люминесцентного реагента для определения тория.

l64I827

Таблица 2,Найдено, Е, (г/л), методом"

Контрольный

Навеска, Анали зируемый объект

Люмине центный

6, 5 ° 10-4.

2,5 108 (6,9+0,5) -10 1 (2,4 0,2) 10

0,1

10,0

0,05

0,22

1,5 10

2,5 ° 10

0,18

5,0

5,0

3.5 10

3,9 10"7

0,12

0,21

100

0,10

О. 08

0,012

0,001

П р и м е ч а н и е. Sr — относительное стандартное отклонение от среднего результата, S — стандартное отклонение отдельного. результата, п — число измерений, СТ-1А- горная порода, содержащая, %: Alz0> 14,23; SiOz 49, 12; FezOg 3,91;

СаО 16,2; Т10 1,82; Be 0,0(701; Ga 0,0016; Sn 0,00035 и др.

Редактор М. Недолуженко

Заказ 1123 Тираж 238 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4!5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

Окислы РЗЭ

tl и

KN0> х.ч.ГОСТ 3118-46

HCI "x.÷."

КС1, "х.ч."

Минеральные волы, 1

Горная порода

СТ-1А (1 810 2),10-7 (2,5+0,2) ° 10 7 (NC d v

+ (3.2+12) 10 (3,5+-0,7) ° 10 (ТС в матрице) Составитель О. Смирнова

Техред Л. Сердюкова Корректор О. Цнгле

2,3,5-триоксибензалиден-2 @ -аминофениларсоновая кислота в качестве люминесцентного реагента для определения тория 2,3,5-триоксибензалиден-2 @ -аминофениларсоновая кислота в качестве люминесцентного реагента для определения тория 2,3,5-триоксибензалиден-2 @ -аминофениларсоновая кислота в качестве люминесцентного реагента для определения тория 2,3,5-триоксибензалиден-2 @ -аминофениларсоновая кислота в качестве люминесцентного реагента для определения тория 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к атомной энергетике и охране окружающей среды

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для определения микроколичеств

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к.качественному и количественному определению бензилового спирта в воздухе рабочей зоны

Изобретение относится к оптическим способам контроля свойств лазерных материалов

Изобретение относится к аналитической химии

Изобретение относится к области сельского хозяйства, может быть использовано в области экологии и охраны природы

Изобретение относится к спектральному анализу и предназначено для контроля состояния поверхности магнитных дисков

Изобретение относится к физическим методам определения стереорегулярности полимеров

Изобретение относится к способам оптического контроля и может быть использовано для выявления районов техногенного загрязнения с целью выработки рекомендаций для улучшения природной среды

Изобретение относится к химии мышьякорганических соединений, в частности к способу получения производных 1,3,2,4-диазадиарсетидинов общей формулы @ , где X-H, N-BR, O-CH<SB POS="POST">3</SB>O, O-CL Y-H, N-BR, O-CH<SB POS="POST">3</SB>O, N-CL, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений

Изобретение относится к химии мышьякорганических соединений, в частности к способу получения диациловых эфиров ариларсонистых кислот общей формулы X-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>-AS-[OC(O)R]<SB POS="POST">2</SB>, где R - низший алкил, а X-H, п-B, п-CH<SB POS="POST">3</SB>, о-CL, о-OCH<SB POS="POST">3</SB>, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений

Изобретение относится к мышьяковоорганическим соединениям, в частности к получению арил-(N,N-диалкиламино)-галогенарсинов формулы X-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>AS (Гал)N(R)<SB POS="POST">2</SB>, где X - H O- , M- , N - CH<SB POS="POST">3</SB> N-BR R - CH<SB POS="POST">3</SB>, C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB> Гал - CL BR, J, которые используют в синтезе биологически активных соединений

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения S-диалкил-, алкилфенил и дифениларсинистых эфиров 4-метоксифенилдитиофосфоновых кислот общей формулы I где Ar = 4-MeOC6H4; R - низший алкил, фенил; R' и R'' = низший алкил, фенил
Наверх