Способ получения производных 2,4-дихлорзамещенных пентендионов

 

союз советсних

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУЬЛИН

R1 00 81

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ll0 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4433307/04 (22} 04.04.88 (46) 23.04.91. Бюп. h» 15 (71) Научно-исследовательский институт химии Саратовского государственного университета им. Н.Г.Чернышевского (72) Н.В.Пчелинцева, С.Н.Чалая и В.Г.Харченко (53) 547.44.07(088.8} (S6) Нуклеофильные реакции карбонильных соединений. Изд-во Саратовского университета, 1982, с.85-86.

Дород еенко Г.Н. н др. Препаратив-. ная химия пирилиевых солей. - РГХ, 19 73, с. 23.

Л.Chem, Soc, Perkin. Trans, II, 1974, р.452-457.. Изобретение .относится к способу получения новых химических вецеств, в частности производных 2,4-дихлорзамещенных лент-2-ен-4,5-дионов обцей формулы где R, R< — Ph; или R — СбН4-С1-4, R ) — Ph; или R — СбН -О-СН5-4, R1 — Ph, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов при синте„„SU „„1643521 (51)5 С 07 С 45/60 49/235

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

2,4-ДИХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ ПЕНТЕНДИОНОВ (57) Изобретение касается производных 2,4-дихлорзамеценных пентендионов, в частности получения соединений обцей формулы O=CR!-CC1=CR-СНС1-СR!=

=О, где R и В.!-СбН или R-СбН4-4-Сl;

R — CH или R- C Н-4-ОСН R ! б 5 6 4 з 1

С Н вЂ” полупродуктов для синтеза леб 5 карственных вецеств или пестицидов.

Цель — создание нового способа получения новых вецеств указанного класса. Синтез ведут обработкой соответствуюцей соли 2,4,5-триарилзамеценного пирилия ацетатом натрия при нагревании в растворе СС1 с последуюцнм насыцением раствора хлором в течение 2-3 ч при комнатной температу: ре. Выход,Х: t !1, С; a) 80, 127, 128; б) 94, n = 1,5264; в) 78, 133-134..зе лекарственных препаратов или пестицидов.

Целью изобретения является разработка способа получения новых соединений.

Пример 1. Получение 1,3,5-трийенил-2,4-дихлорпент-2-ен-1, 5-диона .

К взвеси 4,5 г (0,0116 мбль) тетрафторбората-2,4, 6-триЬенилпирилия в

70 мл абсолютного четыреххлористого углерода прибавляют 3,82 г (0,0464 моль) ацетата натрия в 10 мл абсолютного этанола при 70 С и проо долбают нагревание при той же темпе1643521 ратуре в течение 5 мин. Затем реак ционную смесь охлаждают до 20" C u насыщают хлором в течение 3 ч (до исчезновения первоначально возникак цего 1, 3, S-трифенилпент-2-ен-1,5-ди5 она по ТСХ). ITo окончании реакции осадок хлористого натрия отфильтровывают, раствор промывают водой до нейтральнойй реакции, сушат пр окал енным сульфатом магния. Растворитель упаривают, выделившийся кристаллический продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из этанола.Получают 3,64 г (80%) 1, 3, 5-трифенил-2,4-дихлорнент-2-ен-.1,5-диона (1а}, т.пл. 127-128 C.

Найдено, : С 70,04; Н 4,00;

Cl 18,10.

Вычислено, %: С 70, 07, Н 3, 83;

Cl 17,98. 20

В ИК-спектре соединения имеется .поглоцение сопряженной и не сопряженной СО-групп в области 1660 и

1700 см"1, а также поглоцение С=С связи в области 1575 см 25

Пример ?. Получение 2,6-диhенил-4-(4 -хлорфенил)-3,5-дихлор1 пент-2-ен-1, 5-диона.

Получение продукта осуществляют по методике примера 1, исходя из

5,00 r (0,0116 моль) тетрафторбората

?,6-дифенил-4-(4 -хлорфенил)-пирилия, 70 мл абсолютного четыреххлористого углерода. 3,82 г (0,064 моль) ацетата натрия в 10 мл абсолютного этанола, время насьш ения хлором 2,5 ч.

Выход ?,6-дифенил-4-(4" -хлорфенил)-3,5-дихлорпент-2-ен-1,5-диона 4,01 г (94 ) . п2 1 5264.

Найдейо, l: С 63,91; Н 3,61; 40

С1 25,33.

Вычислено, 7.: С 64,28; Н 3,51;

Cl 24>75.

В ЙК-спектре соединения имеется поглоцение в области 1710, 1680, 1580 см, характерные для связей

С=О и С=С.

При проведении реакции хлорирования по примеру ?, но в течение 2 ч выход продукта 73%. При проведении хлорирования по примеру 2, но в течение 3 ч выход продукта 92Х.

Пример 3. Получение 2,6-дифенил-4- (4 -мет оксифенил) -3, 5 -дихлорпент-2-ен-1 5-диона.

У

Получ ение ?,6-дифенил-4- (4 -мет ок сифе нил ) -3, 5-дихлорп ент-2- ен-1,5-диона осуцествляют по методике примера 1, исходя из 4,94 r (0,0116 моль) тетрафторбората 2,6-дифенил-4-(4 -метоксифенил)-пирилия, 70 мл абсолютного четыреххлористо;

f го углерода, 3,82 (0,0464 моль) ацетата натрия в 10 мл абсолютного зтанола. Время насыщения хлором 2,5 ч.

Выход ?,6-дифенил-4-(4 -метоксифеI нил) -пент-2-ен-1, 5-диона 3, 84 г (78Х), т.пл. 133-134 С.

Найдено, 7: С 67, 85; Н 4, 41;

С1 17,1.

Вычислено, Х: С 67,77; Н 4,.26;

С1 16,67.

В ИК-спектре соединения имеется поглощение;. в области 1705, 1685, 1580 см".1, характерное для связей

СО- и С--С.

Пример 4 (сравнительный).

К в веси 6,15 г (0,015 м) тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирилия в 70мл абсолютного четыреххлористого углерода прибавляют 4,90 г ацетата натрия в 10 мп абсолютного этанола при

70 С. Через 5 мин насыщают хлором нри 60-70 С в течение 4 ч. После отделения осадка NaC1 и упаривания растворителя выцеляют маслообразный продукт, который не содержит целевого продукта по данным ТСХ.

Таким обрязом, разработка предлагаемого способа позволяет получить все три новые вещества в мягких условиях из соответствующих солей пирилия.

Формула изобретения

Способ получения производных 2„4-дихлорзамеценных пентендионов общей формулы

К где R, R< — Ph,èëè R — С Н4-С1-4, К» I h или R С Н4 О СНз-4 R

Ph, обработкой соответствующей соли

2,4, б-триарилзамеценного пирилия ацетатом натрия при нагревании в растворе четыреххлористого углерода с последуюцим насыщением раствора хлора в течение 2,0-3 0 ч при комнатной температуре ..