Аммониевые основания тетраметилметилендиамина, проявляющие фунгицидное действие против вилта хлопчатника

 

Изобретение касается аммонийных соединений, в частности муравьинокислого или щавелевокислого соединения тетраметилметилендиамина, проявляющих фунгицидное действие против вилта хлопчатника, что может быть использовано в хлопководстве. Цель - создание нового более активного вещества указанного класса. Синтез ведут реакцией тетраметилметилендиамина с соответствующей кислотой до получения однородной гомогенной жидкости. Выход, %, п, брутто-ф-ла: а) 100, 1,4212, c H«tfNZ° ; б 1°°. нет, C7H fNfc04. Новое соединение обеспечивает 96%-ную степень защиты от вилта, повышает урожайность хлопчатника и не оказывает токсичного действия, хорошо хранится и устойчиво при хранении и транспортировке . 2 табл.

СОЮЗ СООЕТСЙИХ х

РЕОЪБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ з + з и-сн,-м"-нх

НС CH, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

Я И ГКНТ СССР (21 ) 4022837/04 (22) 02.12.85 (46) 23.04.91. Бюл, Р 15 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР, Институт экспериментальной биологии растений АН УЗССР, Отдел биохимии и цитохимии Башкирского филиала АН СССР.и Опытно-промышленный нефтехимический завод г. Стерлитамак (72) Г.А. Толстиков, У.М. Джемилев, N.Х, Авазходжаев, Ш.Я..Гилязетдинов, Р,-Н; Фахретдинов, А.М. Ямалеев, Г.И. Рутман, Ф.Б. Гершанов, И.Ж. Жуманиязов, А. Закиров, Э.Х. Хасанов и Н.B. Любимов (53) 54?.233(088.8) (56) Список химических и оиологических средств борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками и регуляторов роста растений, разрешенных для применения в сельском хозяйстве на 1982-1985 годы. М., 1982, ч. 1, с. 127.

Nannich С., Davio1sen N, Berichte, 1936, 69, 2106.

Bohme N,, Dahne М. Lehners W., Ritter E., АшаЬеп, 1969, 723, 34.

Bohme N., Hastke К., Chem Berichte, 1960, 93, 1305.

Авторское свидетельство СССР

Я 769781, кл. С 07 С 87/14, 1980, Изобретение относится к новьи химическим соединениям, конкретно к аммониевым основаниям тетраметилметилендиамина общей формулы

Я0„„1643526 А 1 (51)5 С 07 С. 211/62, А 01 N 33/02

2 (54) ANNOHHEBbIE ОСНОВАНИЯ ТЕТРАИЕТИЛМЕТИЛЕНДИАМИНА, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ ФУНГИЦИДНОЕ ДЕЙСТВИЕ ПРОТИВ ВИЛТА 3(ЛОПЧАТНИКА (57) Изобретение касается аммонийных соединений, в частности муравьинокис" лого или щавелевокислого соединения тетраметилметилендиамина, проявляющих фунгицидное действие против вилта хлопчатника, что монет быть использовано в хлопководстве. Цель — создание нового более активного вещества указанного класса. Синтез ведут реакцией тетраметилметилендиамина с соотвечствующей кислотой до получения однородной гомогенной видкости. Выход, X и, брутто-ф-ла: а) 100, 1 4212

С6Н4б И О, б) 100, нет, C7H<

Новое соединение обеспечивает 96Х-ную степень защиты от вилта, повышает уроаайность хлопчатника и не оказывает токсичного действия, хорошо хранит- ся и устойчиво при хранении и транспортировке. 2 табл.

1643526 4. от высокую степень защиты хлопчатниХ вЂ” НСО, НСΠ— СО, проявляющим фунгицидное действие против вилта хлопчатника, Целью изобретения является поиск новых производных аминов, способствующих повышению эффективности борьбы с вилтом хлопчатника.

Пример 1. К 102 r тетраметилметилендиамина при интенсивном переме10 шивании медленно при 20еС в течение

1 ч прибавляют 46 r муравьиной кислоты. Перемешивание продолжают еще 1 ч до получения не разделяющейся на фазы жидкости, 15

Выход аммониевого основания тетраметилметилендиамина муравьинокислого количественный, и i, 4212. ао

Спектр IINP (8), м.д,: "2,33 с (6H, -N-(CH ) ); 2,5 с (1Н, НСО ); 2,7 с ?О (6Н, -N(CHg)g ); 3,23 м (2Н, >И-СН -N4;

8,46 (1Н, -СО Н) °

Найдено, Х: С 48,2; Н 11,1;

N 18,47.

С Н, И,О . 25

Вычислено, %: С 48,6; Н 10,89

N 18,9; О 21,6, Пример 2, В реактор к 262,8 кг тетраметилметилендиамина в условиях, описанных в примере 1, прибавляют

237,3 кг щавелевой кислоты в течение

7-8 ч и перемешивают еще 2-3 ч. Получают вязкую однородную массу (500 кг).

Спектр ПИР (8), м.д.: 2,41 с (6Н, -И (CHg)g); 2,63 с (бН, -N(CHg)e);

3,3 м (2Н, QN-СН -И (); .8,87 с (1Н, -СО Н); 10, б с (1Й, -СО Н) .

Найдено, Х: С 43 2; Й 8,41;

Я 14,2, 10

С,Н, И,О .

Вычислена, Х: С 43,3; Н 8,25;

М 14,4, О 33.

Фунгициды испытывают в полевых и лабораторных условиях. 35

Испытания проводят следующим обзазом, Отдельные участки посевом хлопчатника в полевых условиях опрыскивают

3,1Х-ным водным раствором тетраметил- 50 етилендиамина муравьинокислым и щаве евокислым, на 40 день вегетации пугем внешнего осмотра определяют процент заражения хлопчатника вилтом, Отдельные группы растений искусстзенно инфицируют вилтом (Чегсхc1111Urrr

3ah1ea К1е1) суспензией возбудителя, завной 25 млн спор/мл, через 24 ч пос е обработки их препаратом н по исте-; чении определенного времени изучают( фитопатологические характеристики растений с помощью УФ-спектроскопии

Известно, что при этой концентрации иннокулиума даж. вилтоустойчивые сор га хлопчатника группы "Ташкент" пора жаются вилтом на 100%, Результаты испытаний препаратов против вилта хлопчатника (повторность опыта 4 раза, площадь 1 га, доза

0,8 кг/га) показывают (табл.1),что при обработке надземноймассы растений ), 1Хным воднымраствором тетраметилметилендиамина щавелевокислогои муравьинокислого процент заболеваемости вилтом в ес°"

f тественных условиях снижается в 3-4 раза при одновременном увеличении количества коробочек на одно растение по сравнению с контролем.

Результаты испытаний приведены в табл. 2.

Приведенные в табл. 2 результаты свидетельствуют, что пораженные вилтом в результате искусственного инфицирования растения путем инъекции в стебель после обработки препаратом проявляют слабые симптомы вилта (15-20%), различимые только с помощью

УФ»спектроскопии, но практически незаметные по внешним признакам, и в дальнейшем развитие вилта на последующих стадиях вегетации полностью приостанавливается. Содержание изогемигоссиполя (ИТГ) в зараженных тканях хлопчатника после обработки их препаратами повышается в 2-4 раза по сравнению с контролем, что позволяет отнести тетраметилметилендиамин щавелевокислый и муравьинокислый к системным фунгицидам, повышающим фитоалексин-индуцирующую активность растений.

При обработке растений тетраметилметилендиамином (известный препарат) той же концентрации 96% хлопчатника поражаются вилтом, следовательно известный препарат не проявляет противовертициллезной активности в условиях с сильным инфекционным. фоком.

Таким образом, предлагаемые фунгициды по сравнению с известным имека от вертициллезного увядания. Искусственно пораженный вилтом хлопчатник выздоравливает (при использовании известного препарата до 96Х хлопчатника погибают от угнетения вилтом), ПовышаАммониевое основание

Количество коробочек на одно растение

Оцент за олеваемосхлопчат» ка вилтом

21,91

Контроль (вода)

Тетраметилметилендиамнн щавелево кислый

Тетраметилметилендиамин му.— равьинокислый

7, 15.

4;72

11,6

7,02

Таблица,2

Ткань

Фитопатологическая характерис-. тика опыта (свечение стеблей в

УФ, фитотоксичность, динамика вилта) Содержание ИГ кг на 1 г сырой ткани

Аммониевое основание

100Х хлопчатника через 18—

20 сут проявляют сильные симптомы вилта. Свечение ярко-аептое до точки роста и распространено по жилкам листьев. Растения гибнут

20Х хлопчатника на 30 сут проявляют слабые симптомы вилта,|.. затем растения выздоравливают, Свечение на оставленных растениях голубое.. Удлиняет инкубационный период вилта

15-20Х хлопчатника на 40 сут проявляют на листьях нижних ярусов спабые симптомы вилта, но дальнейшее развитие не наблюдается, растения выздоравливают. Свечение голубое

96Х хлопчатника на 20 сут проявляют симптомы вилта, íà 30, день растения погибают, Свечение ярко-желтое до точки роста и распространено по жилкам листьев

Контроль/вода Здоровая

Зараженная19,4

15,0

42,5

Тетраметилмети- Здоровая лендиамин щаве- Зараженная левокислый

Тетраметилмети- Здоровая лендиамин мура- Зараженная вьинокислый

8,0

80,4

Тетраметилмети- Здоровая лендиамин (из- Зараженная вестный) 5 1643526 б ется урожайность хлопчатника (в rrpo- Ф о р м у л а и s о б р е т е н и я тотипе урожайность соответственно по- Аммониевые основания тетраметилражению падает), метнленди амина формулы

Тетраметилметиленди амин муравьино- Н С СН кислый (LD 50-2600 кг/кг), щавелево5 з + з кислый (LD 50-740 мг/кг) нетоксичны,, М-СН -N — НХ имеют слабый запах, устойчивы при хра-: Н С С Н ненни и транспортировке (тетраметил- .З 3 метилендиамин обладает слезоточивым 10 где Х - НСО О С-СО и а ° a з действием) ° проявляющие фунгицидное действие прожив вилта хлопчатника.

Таблица 1