Способ получения 3-тиатрицикло-[5.2.1.0 @ ]-декана
Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения 3-тиатрицикло- 5.2,1.0 J-декана , который может быть использован в качестве ускорителя вулканизации каучука , присадки к смазочным маслам, к топливам. Цель - разработка нового способа получения указанного вещества. Синтез ведут реакцией норбсрнена с триэтилалюминием при их молярном соотношении 1,0:(1,з-2, в среде алифатического растворителя при 23-25 С в течение 8-12 ч. в присутствии катализатора , содержащего дициклопентадиенилцирконийднхлорид и диизобутилалюминиигидрид в молярном соотношении 1:(2-4), с последующим добавлением суспензии элементной серы в бензоле при МОЛЯРНОМ соотношении триэтилалюминий:сера 1:3 и выдерживанием реакционной массы 8 ч при кипячении (80°С). Выход 62-75%,т.кип. 50-52°С/1 мм рт.ст. брутто-ф-лы . I табл. $ V С
1643543
Выход целевого продукта, г (Х) Иоляр кое соотношение
Cp :i-8u AlH Количество Cp@ZrCI-g по отношению к норборнену, Х Пример 1,09(71) 0,95 (624 1, 15(75) 1,03(67) 1,12(73) 1,06(69) 1, 14{74) 1,04 (68) 1,14(74) 18 18 18 18 18 18 18 16 1:3 1! 3 1:3 1:3 1:3 1 ° 2 1:4 113 1:3 5 3 3 О, 0003: О, 010: О, 01 75 0,0001:0,010: 0,0175 0,0005:0,010:0,0175 О, 0003: О, 010: О, 015 О, 0003: О, 010 г О, 020 0,0003:0,010:0,0175 О, 0003: О, 010: О, 0175 0,0003: О, 010: О, 01? 5 0,0003: О, 010: О, 0175 2 4 6 8 3 ментной серы в бензоле и выдерживанием реакционной массы 8 ч при температуре около 80 С, причем молярное соотношение триэтилалюминий:сера равно 1:3. Пример 1. В стекляйный реактор объемом 50 ьщ в атмосфере аргона savружают 0,0876 r (0,0003 г-моль) Cp lrCl, 0„13 r (0,0009 г-моль) i-Ва1А1Н в 1 мл гексана, перемешивают 3-5 мин,добавляют 2,0 г.(0,0175 r-моль) Et A1 в 2 мл гексана, затем 0,94 r (О, 010 r-моль) норборнена, перемешива- ют 10 ч при 25 С. добавляют небольши- 1g ми порциями суспензию 1,68 r (0,0525 r-моль) порошкообразной эле- . ментной серы в 15 мп бензола, нагревают 8 ч при 80 С, охлаядают до комнатной температуры, разлагают реакци-. 2p онную массу водой. Органический слой .- J отделяют от воды, водный слой экстрагируют эфиром, выделяют 3-тиатрицикло-)5.2.1..0 1-декан в количестве 2,6× 1,09 г {71X на исходный норборнен), 25 Т.кип. 50-52 С/1 мм рт.ст. Найдено, Х: С 70,31 Н 9,11; $ 20,36, Вычислено, Х: С 70,13; Н 9,09; 20 78 ° С8Н ц.$ Вычислено,,Х: С 70,13; Н 9,09; $20, 78. Мол.м. И+ 154. 35 ИК-спектр, 1, см: 2945, 2870, 1445, 1260. Спектр ЯИР1Н (3, м.д.): 1,06-1,69 м. (10Н, Н,с, Не, Нв, Нс), 2,21-2,48 м. (2Н, На), 2,57-3,28 м, (ЗН, Hd, Hk). 40 Соотношение Ср ЕгС1 норборнен: Et A1, r-моль Ф И Результаты примеров 2-9 приведены в таблице. Таким образом, разработан одностадийный спосоо получения 3-тиатрицикло-Р5 2.1.0@)-декана, обеспечивающий выход целевого продукта на уровне 62-75Х. Формула изобретения Способ получения 3-тиатрицикло-I5.2.1.0 «) -декана Формулы отличающийся тем, что норборнен подвергают взаимодействию с триэтилалюминием при MoaspHoM соотношении 1:(1,5-2 О) в среде алифати» ческого растворителя при 23-25 С в течение 8 12 ч в присутствии катализатора, .содержащего дициклонентадненилцирконийдихлорид и диизобутилалюминийгидрид, взятых в молярном соотношении, равном 1 (2-4), с последующим прибавлением суспензии элементной се1 ры в бензоле при молярном соотношЕнни триэтилалюминий:сера, равном 1;3, и . выдерживанием .реакцйонной массы 8 ч при кипячении.