@ -дитиино[2,3- @ :6,5- @ ]дифуразан и способ его получения

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ, РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 D 498/14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

N о 0

Ызы

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И (ЛНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4689751/04 (22) 1 О. 05. 89 (46) 23. 04. 91. Бюй. 1«15 (71) Институт органической химии им. Н.Д.Зелинского (72 ) А. Б. Щер емете в, Г.А. Кар оэ а, О.А. Р ахи тин, Т, С. Нови ко в а

T.È. Годовикова и Л.И.Хмельницкий (53) 547.793.2 (088,8) (56) Chem. Hetегоcycl. Сошр,, 1966, . ч. 21, yt. 2, р. 1041-1271.

Изобретение относится к новому,. классу химических соединений а именно к новой гетероциклической системе - n-дитиино (2,3-Ь:6,5-b ) дифуразану формулы и способу его получения, соединение (Е) может найти применение в качестве комплексообразующего реагента, что может быть использовано, например, в аналитической химии.

Цель изобретения - создание новой полигетероциклической системы ° содержащей в своем составе как фуразановый, так и дитииновый циклы и разработка способа ее получения. и-Дитиино «2,3-Ь:6,5-Ь «дифураэан (I) является представителем соединений с до сих пор не встречавшейся одÄÄSUÄÄ 1643546 А1

2 (54) П -ДИТИИНО 12,3-b; 6,5-b|1 ДИфурАЗАН

И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение относится z гетероциклическим соединениям, в частности к и-дитиино (2,3-Ь: 6,5-Ь ) дифураз ану и его получению. Цель - получение новых соединений новым способом. Получение ведут реакцией тетрагидрооксимино-1,4-дитиана с тионилхпоридом в ацетонитриле при кипячении. Выход

12Х. Т. пп. 151 С. Брутто-ф-ла

С4 1 14 02 Я 2 ° новременно последовательностью атомов

: и связей в аннелированной трицикличес- С кой системе, включакицей два 1,2,5-ок» \ садиазольных (фуразановых) цикпа и дитии новый .

При мер 1. Краствору0,2 r (О, 85 ммоль) тетрагидрооксиминодити- ®, ана в 20 мп абсолютного ацетонитри- ф ла прикапывают 0,8 мп (11 мапь) тио- р нилхлорида и кипятят 30 мин. Поспе «» охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь выпивают в воду, экстрагирунгг эфиром (3 10 мп). Эфирный слой промывают водой, высушивают над прокаленным MgS04, удаляют раст« воритель в вакууме и остаток хроматографируют на колонке с силикагелем 3

L 40/100 М (элюент - СНС1 . СС1 =1: 1).

Получают 0,04 г (127) продукта, г. пл. 151оС

ИК-спектр, см . 1600 сл, 1500 сп, 1380 ср, 1280 с, 1100 с, 980 с, 860 ср.

1643546

Формула из обретения

I. n-дитиино(2,3-ь! О,з-ь) ди@ура зан формуль1

Составитель Т.Раевская

Техред Л.Олийнык

Корректор И. Эрдейи

Редактор Н.Яцола

Заказ 1218 Тираж 245 Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãopîä, ул. Гагарина, 101

Масс-спектр, m/z: 200 (М ), 170 этих условиях происходит полное раз (М" -NQ) 140(М < --Ю-Ng) 123, 103. ложение исходного продукта.

Найдено, .: С„24,54; N 28,05;

S 32,03.

С,и О,SaВычислено, : С 24,00; И 28 001

S 32,00.

ЯМР С (ДМСО-й ) 3 м.д.: 146

Таким образом, лишь применение ти- 10 онилхлорида в сочетании с ацетоннтри- О О лом в реакции с тетраоксимино-1,4-ди- 1, r б тианом дает возможность получить новую трициклическую гетвросистему 1 2. Способ получения и-дитиино (2,3 п-дитиино(2,3-Ь:6,5-b j дифуразан 1g -Ъ:6,5-Ь )дифуразана, о т л и ч а ю .

Использование вместо ацетонитрила шийся тем, чт о твтрагидроксимидиметилформамнда, N,N-диметиланилина но-1,4-дитиан подвергают взаимодейдиоксана или дихлорэтана не приводит ствию с тионилхлоридом в ацетоннтриле к получению искомого соединения, в при кипячении.