Уретановый олигомер в качестве связующего для лакокрасочных материалов и способ его получения

 

Изобретение относится к технологии получения уретановых олигомеров (УО) на основе эфиров целлюлозы, пригодных для использования в качестве связующего для лакокрасочных материалов. Изобретение позволяет повысить совместимость (с алкидными и эпоксидными смолами) и растворимость (в перхлорэтилене) УО за счет наличия в структуре одновременно уретановых и эфирцеллюлозных групп. УО получают при обработке эфиров целлюлозы в растворе катализатора - хлористого или бромистого алюминия - с последующим введением моноизоцианата (фенилизоцианат. хлоргексилизоцианат). Процесс ведут при 80-90°С, 2 с.п. ф-лы, 2 табл.

C0IO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (st)s С 08 6 18/64, 18/71

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ос

Ф 3

О

О (21) 4607706/05 (22) 12.10.88 (46) 07,05.91. Бюл. ¹ 17 (72) Р.М. Лившиц, О.В. Майба, Л,А. Цургозен и Н.А. Яштулов (53) 678.664(088,8) (56) Роговин З.А. Химия целлюлозы. — M.:

Химия, 1972, с. 355.

Заявка Японии ¹ 58-18928, кл. С 08 G 18/64, опублик. 1983. (54) УРЕТАНОВЫЙ ОЛИГОМЕР В КАЧЕСТВЕ СВЯЗУЮЩЕГО ДЛЯ ЛАКОКРАСОЧНЫХ

МАТЕРИАЛОВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение относится к технологии

Изобретение относится к получению пленкообразующего, а именно уретанового связующего на основе эфиров глюкозы для лакокрасочных материалов, предназначенных для защитно-декоративных покрытий металла, древесины и других подложек.

Цель изобретения — получение связующего для лакокрасочных материалов, обладающих повышенной растворимостью и совместимостью с другими полимерными связующими.

Для получения уретанового олигомера используют эфиры целлюлозы, моноизоцианаты и катализаторы.

В качестве эфиров целлюлозы использу„„5LJ 1б47007 А1 получения уретановых олигомеров (УО) на основе эфиров целлюлозы, пригодных для использования в качестве связующего для лакокрасочных материалов. Изобретение позволяет повысить совместимость (с алкидными и эпоксидными смолами) и растворимость (в перхлорэтилене) УО эа счет наличия в структуре одновременно уретановых и эфирцеллюлоэных групп. УО получают при обработке эфиров целлюлозы в растворе катализатора — хлористого или бромистого алюминия — с последующим введением моноизоцианата (фенилизоцианат, хлоргексилизоцианат). Процесс ведут при 80-90 С, 2 с.и. ф-лы, 2 табл.

И ют: триацетат целлюлозы (R--ССН с содержанием ацетильных групп 61, т.пл. 3150С, мол.масса 86400; триэтилцеллюлоэу (R—

СгН5) с содержанием этоксигрупп 54,9, не плавится. мол.масса 16400; нитрат целлюлозы (R N02) с содержанием азота 147,, не плавится, мол. масса 56000.

В качестве моноизоцианатов используют: хлоргексилиэоцианат (Cl(CH2)UNCO)— побочный продукт синтеза гексаметилендиизоцианата, мол. масса 161,5, т. кип. 101 С (20 мм рт.ст.),содержание NCO-групп 26,0, dP 1,0631, пР 1,4563; фенилизоцианат (СЗНьйСО), мол. масса 119.1, т, кип. 165,6 С, 4 1,095, п3 1,45.63.

8 качестве катализаторов используют: бромистый алюминий (А18гэ), т. пл. 98 С, т. кип, 265 С; хлористый алюминий (А!Оэ), т.

8o3r 180оC т пл. 192,5оC.

8 соответствии с изобретением при о6работке замещенной целлюлозы происходит встраивание моноизоцианата в цепь макромолекулы по 1,4-гликоэидной связи беэ затрагивания пираноэного кольца.

Соотношение числа пиранознйх циклов, приходящихся на одну встроенную в пирзновое кольцо фенил- или хлоргексильную уретановые группы (степень уретаниэации — т/и), рассчитывается по интегральной кривой спектров ЯМР С.

Ъ

На проведение реакции по предлагаемому способу оказывает влияние двухстадийный порядок загрузки компонентов, так как в случае одновременной загрузки всех компонентов продукт с заданным строением и свойствами не получают.

При температуре синтеза выше 95оС резко возрастает количество побочных продуктов — идет деструкция олигомеров, з если температура. ниже 80 С. резко замедляется скорость синтеза, Пример 1. 8 колбу с мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и вводом инертного газа загружают, мас.ч.: перхлорэтилен 37,2; триэтилцеллюлозы 52,9; хлористый алюминий 0,5; реакционную массу нагревают при 80 С в течение

2 ч. затем Ьри перемешивании при 80 С иэ капельной воронки добавляют 9,3 мас,ч. хлоргексилизоцианата в течение 120 мин до исчезновенк свободных иэоцианатных групп. Реакционную массу охлаждают, фильтруют, растворитель отгоняют и получают 85 мас.ч. олигомера.

1647007

OR ооа

Пример ы 2-6, Выполняют синтез олигомеров аналогично примеру 1. Рецептура и условия проведения синтеза уретано5 вых олигомеров приведены в табл. 1, а свойства уретансодержзщих олигомеров приведены в табл. 2.

Формула изобретения

1. Уретановый олигомер общей формулы

10 Н OR fm oR В1 Î í oR Сн, и " ." г- о

11 где R — С Нэ-, -С-СНэ, -ЙО2;

Rl О(СН2)6, С6Н5 °

m/n = 0,25 — 2,0, с мол. массой 1300-6600 в качестве связующего для лзкокрзсочиых материалов, 2, Способ получения уре-,аноього олигомерз в качестве связующего для лзкокрзсочных материзлОз Общей формулы

OR CH,OR 1 O 1 (И ОК О,ОЯ вЂ” о OOR

СНо OR 1п, 9!о где R — CzHs-, -С-СНэ, -NO2;

Ri о(СН2)6; С6Н5;

rn/n = G,25-2,0; с мол. массой 1328-6605, о -- л и ч а ю щ и йс я тем, что эамещенную целлюлозу, выбранную иэ группы, включающей этилцеллюлоэу, ацетат целлюлозы, нитроцеллюлоэу, обрабатывают сначала раствором катализатора — хлористого ал оминия или бромистого алюминия при 80-90 С в течение 1-2 ч с последующим введением моноиэоциа ната, Sbl6p8HHQI о Н3 группы, включающей фенилизоцианат, хлоргексилиэоцианзт, и термостатировзнием при

4О 80-900С до момента исчезновения изоцизнатных гpупп ApN массОвом соотношении замещеннзя целлюлоза: моноизоцианат:катализатор, равном(25.352Я):(9,3-27.0):(0,3- 0.5) соответственно.

164700/ е состава

5 (известный) 6 (процесс в одну ста ию

Показатели

Бесцветный и роэрачный раствор

Внещний вид утный раствор соломенного вета

Механические примеси отсутств ют

Имеется осадок

Чистота

52.6

58.85

57,1

14,9986

62.7

25,5

32

28

Не растворяется

Полная

Полная

Полная

Не совмещается

Полная

Не совмещается

Полная

2/4

2/1

2/8

2/2

2/8

4200

2100

1328

6605

Содержание нелетучих, )(, Рабочая вязкость по ВЗ4 при 20ОС(20 -ный pscтеор е перхлорэтилене)

Совместимость: с алкидом ПФ-053 с эпоксисмолой Э-40

Количество свободных

ОН-групп s пирановом, кольце

Содержание НСОгрупп. ф>

Степень уретанизации (соотношение m/n) .Количество неэамещенных уретановых групп в (. пирановом кольце

Мол. масса

Бесцветный прозрачный раствор

Механические примеси отсутствуют

Таблица 1

Таблица 2

Уретановый олигомер в качестве связующего для лакокрасочных материалов и способ его получения Уретановый олигомер в качестве связующего для лакокрасочных материалов и способ его получения Уретановый олигомер в качестве связующего для лакокрасочных материалов и способ его получения 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к металлоорганическим композициям и может использоваться в композициях для связывания лигноцеллюлозных материалов

Изобретение относится к противомикробному продукту, имеющему, по крайней мере, одну поверхность и нековалентно присоединенный, по крайней мере, к части указанной поверхности противомикробный полимер, который является линейным и/или разветвленным полимером, содержащим атомы азота, модифицированным полимером полимера-предшественника, где указанный полимер-предшественник выбран из группы полимеров, имеющих следующие общие формулы от I до III и их сополимеров: где R1 и R2 независимо выбраны из линейной или разветвленной (C1-С6 ) углеводородной цепи; х находится в диапазоне от 0 до 1; или где указанный полимер-предшественник выбран из группы, состоящей из полимеров, имеющих следующие общие формулы IIa, IIb, IIIa и IIIb, где n представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 6; R4 выбран из прямой связи и линейной или разветвленной (С1-С6) углеводородной цепи; R5 выбран из водорода и линейной или разветвленной (С1-С6) углеводородной цепи; R6 выбран из прямой связи и линейной или разветвленной (C1 -С6) углеводородной цепи; и Аr7 является азотосодержащей гетероароматической группой; и где указанный полимер-предшественник модифицирован таким образом, что, по крайней мере, часть указанных атомов азота замещена заместителем, выбранным из группы, состоящей из линейных или разветвленных С1 -С20-алкилов, и, по крайней мере, часть атомов азота в указанном полимере-предшественнике является кватернизованной, причем степень замещения указанных кватернизованных атомов азота составляет от 10 до 100%

Изобретение относится к быстрореагирующей композиции, используемой для получения жесткого пенополиуретана низкой плотности. Описана быстрореагирующая композиция, используемая для получения жесткого пенополиуретана низкой плотности, она получена путем смешивания следующих компонентов в соответствующей пропорции по массе: высокоактивный сложный материал:пенообразователь:изоцианат - 100:(8~28):(105~155); причем высокоактивный сложный материал получен путем смешивания следующих компонентов в соответствующей пропорции по массе: смешанный полиол:стабилизатор пены:катализатор:вода:дополнительный ингредиент - 100:(0,5~3,5):(1,0~10):(0,5~3,0):(0~5); причем пенообразователь относится к смеси циклопентана и HFC-365 mfc, или смеси циклопентана и HFC-245 fa, или смеси циклопентана, HFC-365 mfc и HFC-245 fa; причем смешанный полиол состоит из сложного полиэфирполиола с гидроксильным числом 100-450 мг КОН/г, полиола Манниха с гидроксильным числом 160-750 мг КОН/г и простого полиэфирполиола, где сложный полиэфирполиол составляет 1,0-30 мас.% от общей массы смешанного полиола, и полиол Манниха составляет 0-50 мас.% от общей массы смешанного полиола, при этом остаток представляет собой простой полиэфирполиол. Технический результат - получение твердой полиуретановой пены низкой плотности с плотностью образующейся пены менее 33,0 кг/м3. 8 з.п. ф-лы, 19 пр., 2 табл., 1 ил.

Изобретение относится к полиуретановому пеноматериалу, способу получения полиуретанового пеноматериала, премиксу для получения полиуретанового материала и изделию, содержащему пеноматериал. Полиуретановый пеноматериал представляет собой продукт реакции смеси: (а) реагент на основе изоцианата; (b) необязательное реагирующее с изоцианатом соединение и белоксодержащую композицию, способную уменьшать плотность полиуретанового пеноматериала по меньшей мере на 5% относительно полиуретанового материала, полученного из той же самой смеси, но лишенного белоксодержащей композиции. Технический результат - получение возобновляемых, менее дорогостоящих и более благоприятных в отношении окружающей среды агентов, которые могут модулировать свойства пеноматериалов. 4 н. и 76 з.п. ф-лы, 11 табл., 19 ил., 14 пр.

Изобретение относится к клеевой композиции, способу склеивания первого изделия со вторым, способу получения композитного материала и изделию, полученному с применением клеевой композиции. Клеевая композиция включает от 5% до 90% (масс./масс.) реакционно-способного преполимера, выбранного из группы, состоящей из преполимера на основе полиизоцианата, преполимера на основе эпоксидного соединения, латексного преполимера или их комбинации; и от 10% до 99% (масс./масс.) выделенной полипептидной композиции, способной к диспергированию реакционно-способного преполимера в воде. Выделенную полипептидную композицию получают из кукурузы, пшеницы, подсолнечника, хлопка, рапса, канолы, клещевины, сои, ромашки, льна, ятрофы, просвирника, арахиса, морских водорослей, табака, сыворотки или их комбинации. Технический результат - получение высокоэффективных клеевых композиций, обладающих эксплуатационными характеристиками, аналогичными характеристикам полиизоцианатов. 8 н. и 73 з. п. ф-лы, 54 табл., 38 пр.

Изобретения могут быть использованы в области строительства. Способ ацетилирования элементов из древесины, включает стадии, где элементы (а)обрабатывают уксусным ангидридом при температуре 30-190°C при давлении от атмосферного до 15 бар изб. до 80 минут и затем (b) нагревают в инертном газе, который может быть смешан с уксусным ангидридом или смесью уксусного ангидрида и уксусной кислоты при температуре 130-145°C или 150-190°C при давлении 1-5 бар изб. в течение 5-300 минут. Полученные элементы из ацетилированной древесины в смеси с синтетической смолой в качестве связующего составляют композитный продукт из древесины. Изобретения позволяют получить композиты на основе древесины с длительным сроком службы, с повышенной атмосферостойкостью, с повышенной механической прочностью, обладающие гладкой поверхностью после смачивания или грунтовки. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 10 табл., 1 пр.

Изобретение относится к способу получения производного полисахарида, включающий: (а) приведение по меньшей мере одного полисахарида, характеризующегося показателем кристалличности (CI), составляющим по меньшей мере 20%, измеряемым методом XRD, в контакт с по меньшей мере одним соединением при температуре не более 70°С; и (b) последующее приведение продукта, получаемого на стадии (а), в контакт с по меньшей мере одним ароматическим изоцианатом, причем ароматический изоцианат представляет собой полиизоцианат, выбранный из группы, содержащей: метилендифенилдиизоцианат, представленный в форме его 2,4'-, 2,2'- и 4,4'-изомеров, а также их смесей, смеси метилендифенилдиизоцианатов и их олигомеров, или их производные, имеющие уретановые, изоциануратные, аллофонатные, биуретные, уретониминные, уретдионные и/или иминооксадиазиндионные группы, а также их смеси с получением производного полисахарида, показатель кристалличности которого составляет по меньшей мере 50% от соответствующей величины по меньшей мере одного полисахарида. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл.

Изобретение относится к полимочевинной композиции покрытия и способу ее нанесения на подложку. Композиция включает a) амино-функциональный компонент, включающий: (i) амино-функциональную смолу на основе эфира аспарагиновой кислоты; и (ii) блокированный первичный амин; и (b) изоцианат-функциональный компонент, включающий: (i) полиизоцианат с функциональностью, превышающей 2,0, и с изоцианатной эквивалентной массой, превышающей 300; и (ii) изоцианатосилан или метакрилоксисилан. Покрытия, полученные по изобретению, имеют повышенную адгезию к нанесенным до этого покрытиям или к подложке, и/или имеют относительно низкую вязкость, что может улучшить текучесть композиции покрытия и позволяет сохранить ее в течение более длительного промежутка времени. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 4 табл.
Наверх