Способ получения 2,4,5-замещенных 4н-1,3,4-тиадиазинов

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2,4.5-эамещенных 4Н-1,3,4-тиадиазинов ф-лы Ј-СН C(Ri)-N( C(R), где R ацетил , фенил, этоксикарбонил; RI -фенил, n-толил, п-бромфенил, n-этоксифенил, которые используют для получения термореактивных смол и изолирующих материалов в фотографических материалах и в качестве блескообразующих добавок Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии. Получение ведут реакцией соответствующего о. -хлоргидразона с диалкилтиоамидом арилуксусной кислоты ф-лы Rl-CH2C(S)-NR2, где RI - ацетил, фенил, этоксикарбонил; R2 - алкил, в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре в присутствии поташа или щелочи и бромистого тетрабутиламмония. Выход 84-86%

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (sl)s С 07 0 285/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С61 5

Р,-, -к

Х (.Ri и (21) 4685327/04 (22) 25.04,89 (46) 15.05.9.1. Бюл. ¹ 18 (71) Ленинградский технологический институт им. Ленсовета (72) M.Ë.Ïåòðîâ и M.À.Àáðàìîâ (53) 547,876 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 537999, кл. С 07 0 285/16.

ЖОРХ, 1981, т. 17, вып.1,с.2289 — 2294, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,5-ЗАМЕЩЕ Н Н ЫХ 4Н-1,3,4-ТИАДИАЗ И НО В (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению

2,4,5-заме енных 4Н-1 3 4-тиадиазинов ф-лы -СН = C(R)) й(С6Н5)-N = C(R), где R—

Изобретение относится к способу получения 2,4,5-замещенных 4Н-1,3,4-тиадиазинов общей формулы

Ph !

N (3 р.

S где R — ацетил, фенил, зтоксикарбонил;

R) — фенил, п-толил, п-бромфенил, иэтоксифенил.

Указанные производные тиадиазинов могут быть использованы для получения термореактивных смол и изолирующих материалов в фотографических материалах для повышения чувствительности в качестве блескообразующих добавок, позволяющих повысить рассеивающую способность электролитов.

Целью изобретения является увеличение выхода целевых продуктов и упрощение технологии, Ж 1648949 А1 ацетил, фенил, этоксикарбонил; R> — фенил, п-толил, п-бромфенил, п-этоксифенил, которые используют для получения термореактивных смол и изолирующих материалов в фотографических материалах и в качестве блескообразующих добавок. Цель — повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии. Получение ведут реакцией соответствующего а -хлоргидразона с диалкилтиоамидом арилуксусной кислоты ф-лы

R>-СН2С(Я)-МВ2, где Ri — ацетил, фенил, этоксикарбонил; R2 — алкил, в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре в присутствии пота-ша или щелочи и бромистого тетрабутиламмония, Выход 84-86;ь.

Процесс проходит по следующей схеме

S КN,.СО,(КОН1

О;CHlC +R — CCl=N-NH-Сн

ClHl

Пример 1, 2-Ацетил-4,5-дифенил-4Н1,3,4-тиадиазин.

К раствору, содержащему 2,5 ммоль пентаметилентиоамида фенилуксусной кислоты и 0,2 г бромистого тетрабутиламмония в 5 мл бензола прибавляют 1,0 г порошкообразного поташа или едкого кали и затем при комнатной температуре и интенсивном перемешивании прибавляют в течение 30 мин в виде раствора в 5 мл бензола или в виде порошка 2,55 ммоль фенилгидразона хлорангидрида пировиноградной кислоты и пе1648949 ремешивают 10 мин, Реакционную смесь фильтруютчерез слой силикагеля и упаривают, Выход продукта 96%, т,пл, 144 — 145 С (из этанола).

Найдено, %: N 9;80; S 10,84. . С1.гН14й 0$

Вычислено, %: N 9,25; S 10,89.

Пример 2. 2,4,5-Трифенил-4Н-1,3,4тиадиазин.

Получают из пентаметилентиоамида фенилуксусной кислоты и фенилгидразона хлорбензальдегида аналогично примеру 1.

В ыход продукта 94%, т. пл. 199 — 20" С (из эталона), желтые иглы.

Найдено, %: N 8 62; S 9,55.

C21H16N2S

Вычислено, %: N 8,53; S 9,56.

Пример 3. 2-Этоксикарбонил-4,5-дифен ил-4Н-1,3,4-тиэдиазин, Получают из пентаметилентиоамида фенилуксусной кислоты и этилового эфира фенилгидразона хлорангидрида щавелевой кислоты аналогично примеру 1.

Выход продукта 96%, красные иглы, из этанола, т.пл. 123 — 125 С.

Найдено; %: N 8,22; S 9,76.

C19H18N202S

Вычислено, %: N 8,28; S 9,47, Пример 4. 2-Ацетил-4-п-бромфенил5-фен ил-4Н-1,3,4-тиадиаз ин.

Получают из N-морфолинотиоамида фенилуксусной кислоты и фенилгидразона хлорангидрида пировиноградной кислоты аналогично примеру 1.

Выход 95%, красные иглы, т,пл. 139140 С (из этанола), Вычислено, %: N 7,50; S 8,59.

С17Н1з Вггч20Я

Найдено, %; N 7,52; S 8,27, Пример 5, 2-Ацетил-4-п-толил-5-фенил-4Н-1,3,4-тиадиазин.

Получают из N-морфолинотиоамида итолилуксусной кислоты и фенилгидразона хлорангидрида пировиноградной кислоты аналогично примеру 1.

Выход 95%, красные иглы, т.пл. 125126 С (из этанола).

Найдено, %: N 9,12; S 10,40, С1ВН1бМО$

Вычислено, %: N 9,08; S 10,40, Пример 6. 2-Ацетил-4-и-зтоксифенил4Н-1,3,4-тиадиазин.

Получают из N-морфолинотиоамида иэтоксифенилуксусной кислоты и фенилгидразона хлорангидрида пировиноградной кислоты аналогично примеру 1.

5 Выход 93%, красные иглы, т.пл. 133 — 134 С.

Найдено, %: N 8,35; S 9,63.

C>9H1SN202S

Вычислено, %: N 8.28; S 9,47.

Таким образом, предлагаемый способ

10 синтеза основывается на легкодоступных и стабильных тиоамидах арилуксусных кислот. Используемые реагенты не требуют специальной предварительной очистки и обезвоживания. Использование предлагае15 мого способа позволяет отказаться от применения специальных приспособлений, предохраняющих реакционную смесь от контакта с влагой и кислородом воздуха, отпадает необходимость применения инер20 тных газов, например аргона, охлаждающих бань, содержащих жидкий азот или сухой лед. В резул ьтате реакции выдел я ются исключительно 2,4,5-замещенные 4Н-1,3,4-тиадиазины со стабильными и высокими

25 выходами(96% против 84 — 86% по известному способу).

Формула изобретения

Способ получения 2,4,5-замещенных

4Н-1,3,4-тиадиазинов общей формулы

30 СгН

S в которой  — ацетил фенил, этоксикарбо35 нил;

R1 — фенил, п-толил, п-бромфенил, п-этоксифен ил, взаимодействием соответствующего а -хлоргидразона с серусодержащим соединением в среде инергного

40 органического растворителя, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве серусодержащего соединения используют диалкилтиоамид

45 арилуксусной кислоты формулы

Б

R„-СН2С Г

NR где R1 — ацетил, фенил, этоксилкарбонил;

50 Rz — алкил, и процесс проводят при комнатной температуре в присутствии поташа или щелочи и бромистого тетрабутиламмония,

Способ получения 2,4,5-замещенных 4н-1,3,4-тиадиазинов Способ получения 2,4,5-замещенных 4н-1,3,4-тиадиазинов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения 3-изопропил(1H)бенз-2,1,3-тиадиазинон-4-диоксида-2,2, применяемого в сельском хозяйстве в качестве гербицида для борьбы с сорной растительностью в посевах зерновых, сои, кукурузы, риса и ряда других культур

Изобретение относится к арилалкилтиадиазинонам формулы (I) где R1 и R2 каждый, независимо друг от друга, обозначает H или A; R3 и R4 каждый независимо друг от друга, обозначает -OH, -OR10, -S-R10, -SO-R10, -SO2-R10, Гал, метилендиокси-группу, -NO2- NH2, HHR10 или -NR10R11; R5 обозначает незамещенный или одно- или двухкратно замещенный с помощью R6 и/или R7 фенильный остаток; Q отсутствует или обозначает алкилен с 1-6 C-атомами; R6 и R7 каждый, независимо друг от друга, обозначает -NH2, -NR8R9, -NHR10, -NR10R11, -NO2, Гал, -CN, -OA, -COOH или -COOA; R8 и R9 каждый, независимо друг от друга, обозначает H; ацил с 1-8 C-атомами; который может быть замещен 1-5 атомами фтора и/или хлора; -COOA, -S-A, -SO-A, -SO2A, -CONH2, -CONHA, -CONA2, -CO-COOH, -CO-COOA, -CO-CONH2, -CO-CONHA или -CO-CONA2; A обозначает алкил с 1-6 C-атомами, который может быть замещен 1-5 атомами фтора и/или хлора; R10 и R11 каждый, независимо друг от друга, обозначает A, циклоалкил с 3-7 C-атомами, метиленциклоалкил с 4-8 C-атомами или алкенил с 2-8 C-атомами; и Гал обозначает фтор, хлор, бром или иод; а также к их физиологически приемлемым солям

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям, которые способны модулировать фармакологическую реакцию одного или нескольких опиоидных рецепторов, выбранных из ORL-1 и рецепторов

Изобретение относится к новым 2-циклоалкилимино-5-(4-нитрофенил)-1,3,4-тиадиазинам общей формулы I: где пиперидино; пирролидино; метилпиперазино; гексаметиленимино, которые обладают биологической активностью против вирусов оспы

Изобретение относится к области органического синтеза

Изобретение относится к производным 1,3,4-тиадиазолинов (I), тиадиазинонов (II) и тиадиазепинов (III), полученным на основе тиогидразидов оксаминовых кислот, которые могут быть использованы для подавления патогенных бактерий, в частности воздействовать на систему секреции III типа у патогенов, общей формулы: где R представляет собой Н; R1 представляет собой Н, пиридинил; фенил, замещенный алкилом С1-С5, Hal, СF3; группу , где Х представляет собой S, замещенную алкилом С1-С5, COOR4; R2, R3 представляют собой алкил С1-С5, пиридинил, фенил, замещенный Hal, ОН, OR4 , a R4 представляет собой незамещенный алкил С1-С4
Наверх