1,4-бис(диалкилфениламино)антрахиноновые красители в качестве индикаторов мест утечек хладонов из холодильных систем

 

Изобретение относится к области органической химии, в частности к новым 1,4- бис(диалкилфениламино)антрахиноновым красителям общей формулы где О « И-/г или СН3 -О-сн, которые могут быть использованы в качестве индикаторов мест утечек хладонов из холодильных систем. Предложенные красителииндикаторы обладают повышенной в 1,5 раза термои хемостабильностью. 4 табл. Ё

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 09 В 1/52

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

llO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

О Я(-.42

," ((")

0 (-Л,. где

С (3 Снз

At. = или с 3

СН3 где (la) или о wA

/

-Аа

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4446964/05 (22) 22.06.88 (46) 15.05.91. Бюл, М 18 (71) Институт органической химии АН УССР и Ленинградский специализированный комбинат холодильного оборудования (72) С.В,Пазенок, Е.А.Чайка, В.И,Попов, Ю.А.Фиалков, Л.М.Ягчпольский, Л,С,Малкин, Л.Н.Соболева и А.И.Филенко (53) .667,62 (088.8) (56) Патент США N. 4369120, кл. С 09 К 5/04, опублик. 1983. (54) 1,4-БИС(ДИАЛ КИЛ Ф ЕН ИЛАМИ НО)АНТРАХИНОНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ В КАЧЕСТВ Е И НДИ VATOPOB ME CT УТЕЧ Е К

ХЛАДОНОВ ИЗ ХОЛОДИЛЬНЫХ СИСТЕМ (57) Изобретение относится к области органической химии, в частности к новым 1,4бис диалкилфениламино)антрахиноновым красителям общей формулы

Изобретение относится к органической химии, в частности к новым антрэхиноновым красителям — 1,4-бис(диалкилфениламино)антрахинонам, которые могут быть использованы в качестве индикатора мест утечки хладонов из холодильных систем.

Цель изобретения — синтез новых 1,4бис(диалкилфениламино)антрахиноновых красителей общей формулы.. Ж „1648955 Al которые могут быть использованы в качестве индикаторов мест утечек хладонов из холодильных систем. Предложенные красителииндикаторы обладают повышенной в 1,5 раза термо- и хемостабильностью. 4 табл. с повышенной TGpMo и хемостабильностью, которые могут быть использованы в качестse индикаторов мест утечек хладонов из холодильных систем.

Синтез новых соединений основан на использовании промышленно доступных алкиланилинов, конкретно 2,3- и 3,4-ксилидинов, и принципа конструирования молекул краси1648955 телей-индикаторов иэ ряда алкилзамещенных 1,4-бис(фениламино)антрахинов, Пример 1. 1,4-Бис(2,3-диметилфениламино)-9,10-антрахинон (!а). В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, 5 капельнай воронкой, помещают 121 г(1 моль)

2,3-ксилидина, нагревают до 60 С и прибавляют по каплям 15,8 мл соляной кислоты.

Реакционную массу выдержива1от 30 мин, добавляют 1,6 г (0,025 моль) борной кислоты, 10 вытесняют воздух аргоном и загружают 24 г (0,1 моль) хиниэарина, Смесь нагревают до

85 С и при энергичном размешивании небольшими порциями (по 0,3 r) загружают 2 г цинковой пыли, Смесь выдерживают 3 ч, Ре- 15 акционную массу разбавляют 0,5 л воды, прибавляют 50 мл перекиси водорода и перемешивают 2 ч. Краситель отфильтровывают, промывают водой, трижды по 100 мл изопропанола, сушат на воздухе при 40 С. 20

Получают 35,72 г (800j0) красителя, T,пл.

231-232 С(бензол — гексан 1: I). Муд(630 нм (бензол).

Найдено, : С 81,18; Н 5,66; N 6,03, СзОН26Й202 25

Вычислено, : С 80,71; Н 5,83; N 6,27.

П р и и е р 2, Отличается ат примера 1 тем, что в качестве амина используют 3,4ксилидин (!б).

Получают 36,01 г (81Д) красителя !б. 30

Т.пл. 199 — 202 С (бензол — гексан 1:1), Ямакс630 нм (бензол).

Найдено, 7 .: С 80,32; Н 5,57; N 6,11, СЗОН26Й202

Вычислено, : С 80,71; Н 5,83; N 6,27. 35

Пример 3. Навеску 0,2 г красителя (!а или !б) растворяют в 100 r холодильного масла ХФ 12 — 16 (ГОСТ 5546 — 86) при размешивании и нагревании до 40 С. Растворы красителей используют для зарядки хопа- 40 дильных агрегатов.

П р и и е р 4, В серию холодильных агрегатов типа "Ока" с калиброванными микротечами 5 — 15 г хладона в год в каждый помещают по 100 r раствора красителя !а 45 или !б в масле и заряжают по 200 г хладона

11 или 12, Агрегаты герметизируют и ставят на обкатку. Места утечки контролируют визуально или протирая места возможных утечек белой тканью. Через 2 — 6 ч у 1007; 50 заряженных агрегатов были обнаружены утечки за счет образования окрашенных (си них) пятен.В табл. 1 — 4 приведены свойства известных и предлагаемых красителей-индикаторов. 55

Как видно из табл. 4, растворимость красителей полностью удовлетворяет эксплуатационным требованиям, предьявляемым к ним, как к индикаторам утечек хладонов, Термостойкость заявляемых красителей (I а, б) существенно выше, чем красителей-аналогов (табл, 3 и 4). В эксперименте, моделирующем условия эксплуатации красителей строения (I а, б) в хладомаслянных смесях в присутствии образцов конструктивных и электроизоляционных материалов, применяющихся для изготовления холодильних агрегатов (черные и цветные металлы и сплавы, полимеры. резина и т.д.), предлагаемые красители выдерживали без разрушений и воздействия на хладагент, смазочное масло и образцы материалов нагревание в течение 1000 ч при 170 — 180 С (табл. 1 и 2), красители-аналоги проявля:от в

1,5 раза меньшую устойчивость, оставаясь стабильными при указанных температурах не более 630 ч (табл. 2 и 3).

Кроме того, для синтеза высокостабипьных производных строения (I а, б) при конструировании их молекул, особенности структуры которых обуславливают исключительную устойчивость указанных красителей как эффективных индикаторов утечек хладонов, применяется доступное и дешевое сырье — 2,3- и 3,4-ксипидины, Высокая термо- и хемостабильность предлагаемого красителей обусловлена особенностями их структуры, Ранее отмечалось, что дпя получения устойчивых 1,4-бис(ариламино)антрахиноновых красителей требуется наличие в орта-арто (или 2,6-)-положениях бензольного кольца, присоединенного к атому азота аминогруппы, двух обьемистых алкильных (метильной или зтильной) групп.

Обнаружено, что для создания высокоустойчивых ариламиноантрахиновых красителей-индикаторов указанное выше требование не является обязательным. Для термо- и хемостабипизации молекул красителей необходимо и достаточно алкильных заместителей в орта- или мета-положении к .аминогруппе в бензольном кольце производных 1,4-бис(фенипамино)антрахинона, Формула изобретения

1,4-Бис(диалкилфениламино)антрахино- новые красители общей формулы где

1648955 или

С -, / г

/ в качестве индикаторов мест утечек хладонов из холодильных систем, Таблица 1

Время испытаний, ч

Краситель *

Кислотное число масла ХФ12 — 16, мг КОН на г масла

Температура застывания, С

До испытаний

После испытаний

После испытаний

До испытаний

СН СН

1И-Л1-=- СН3; Ш-ЛГ=- -СН3

СН3 СН3

1 At=

СН3

Ar=- )V

СНЗ

Лг= V

С2Н5

Таблица 2

СН3

АГ=

С2Н5

Ш

111

III

1200

0,0075

0,0072

0,0066

0,0075

0,0072

0,0066

0,0075

0,0072

0,0066

0,0074

0,0072

0,0067

0,0072

0 0070

0064

019

0187

018

-43,0

-42,6

-42,5

-43,0

-42,6

-42,5

-43,0

-42,6

-42,5

-42,8

-42,6

-42,2

-42.6

-42,3

-42,1

-42,0

-41,7

-41,6 f648955

Таблица 3 - 3

Al Ч

С2Н5

Та блица 4 сн, сн, сн С 3

1-А1-=, 11 — АГ= СН И1-А1"= СН 3

At= с,н, Составитель Т.Калинина

Редактор Л.Веселовская Техред ММоргентал

Корректор М,Максимишинец

Заказ 1498 Тираж 417 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 H3 . 3

I — А1. =

СН3 .АГ= 3

СН3

Ar IV 5 4 . г 3

П вЂ” Аг= СНз Ш Аг= СНз