Способ определения металлорганических соединений свинца

 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к методам контроля металлоорганических соединений свинца в различных веществах. Цель изобретения - повышение чувствительности и селективности определения . Из анализируемой пробы с помощью хроматографической колонки выделяют свинецсодержащие компоненты и углеводороды и затем элюент детектируют пламенно-фотометрическим детектором при соотношении расходов водород:возцухгэлюент, равном (0,95,...,1,05): : (1,4,...,1,6):(0,1,...,0,6), поддертсивая максимальную интенсивность излучения групп РЬО на длине волны 422,9Ј4 нм. 3 ил. г (Л

CQOS COBETCHHX

PECflYSЛИН (1% 01) (gl)5 G 01 И 30/62

ГОСУДАРСТВЕН.ЬЙ КОМИТЕТ

ГУИ ГН4Т СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н k8lQPCNOMV СВИДЕГИЛЬСТВУ (21) 4680051/25 (22) 18. 04. 89 (46) 23.06.91. Бюл. и 23 (71) Уфимский нефтяной институт и Институт нефтехимического синтеза им. А.В.Топчиева (72) P.Ô.Çàéíóëëèí и В.Г.Березкин (53) 543.544 (088.8) (56) Hill Н., Aue 11. Selectiwe de-tection of organometal1ics in gas

chromatographic eflluents by flame

photometric. 3. СЬгота ояг ч. 74, 1972, р.р. 311-313.

Зайнуллин Р.Ф., Березкин В.Г. Пламенно-фотометрический детектор для селективного определения свинца//Заводская лаборатория, 1984, т. 50, с. 21-23.

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к методам контроля металлоорганических соединений свинца в различных веществах.

Цель изобретения — повышение чувствительности и селективности определения металлоорганических соединений свинца.

На фиг.1 представлена зависимость чувствительности и селективности от соотношения расходов водород:воздух:

:элюент, где позиция а соответствует соотношению 0,75: 1,2:(0,1-0,7), б

0,8: 1,2:(О, 1-0, 7), в — 0,9: 1,3:(О. 1iО,7)) r — 0,95:1,4:(0,1-0,7), д — ..

1,0:1,5:(0,1-0,7), е — 1,05:1,6:(0,12 (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИЕТАЛЛООРГА-.H_#_IECKHX СОЕДИНЕНИЙ СВИНЦА (57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к методам контроля металлоорганических соединений свинца в различных веществах.

Цель изобретения — повышение чувствительности и селективности определения. Из анализируемой пробы с помощью хроматографической колонки выделяют свинецсодержащие компоненты и углеводороды и затем элюент детектируют пламенно-фотометрическим детектором при соотношении расходов водород:воэцух:элюент, равном (0,95,..., 1,05):

:(1,4, ° ..,1,6):(0,1,...,0,6), поддерживая максимальную интенсивность из- М лучения групп РЪО на длине волны

422,9+4 нм. 3 ил.

С:

О, 7), ж — 1, 15: 1,65: (О, 1-0, 7), з—

1,2:1,7:(0,1-0,7). На фиг.2 представлена хроматограмма определения тетраэтилсвинца (ТЭС) в автомобильном бензине с содержанием ТЭС вЂ” 0,4 мг/кг.

На фиг.3 — хроматограмма определения

ТЭС в смеси этилированного автомобильного бензина с иэооктаном в соотношении 1:,10 с содержанием ТЭС

0,04 мг/кг.

Способ осуществляют следующим образом.

Образец жидкого углеводородного вещества, содержащего металлоорганическое соединение свинца, испаряют в испарителе хроматографа, затем пото165808

3 ком газа-носителя подают н термостатированную хроматографическую колонку. Разделенные на хроматографической колонке компоненты образца транспортируют потоком газа-носителя в центральное сопло пламенно-фотометрического детектора (ПФД), в которое также подается водород. Воздух, используемый в качестве окислителя, подается во внешнее кольцевое щеленое сопло.

Соотношение расходов водород:воздух:

:эпюент поддерживают равным (0,951,05):(1,4-1,6):(0,1-0,7). Превышение указанных верхних пределов приводит к снижению чувствительности из-за повышения температуры пламени н эмиссионной зоне, следствием которого является сокращение количества эмиссирующих групп PbO. KpoMe того, эмиссионная

20 зона пламени выходит эа границы зоны фотометрирования, что также приводит к снижению чувствительности (см. фиг.1).

Снижение указанных пределон приводит к ухудшению чувствительности (см. фиг.1) вследствие сокращения количества излучающих групп РЬО в змиссирующей зоне пламени ПФД. Кроме того, снижается высота эмиссирующей области пламени, интенсивность которой фотометрируется, т.е. сокращается интегральная излучательная поверхность эмиссирующей области, что также приводит к снижению чувствительности. Образующиеся в момент прохождения металлоорганических соединений свинца водород- 35 но-воздушного пламени группы PbO эмиссируют на длине волны 422,9 4 нм (только при заявленных соотношениях расходов газа) внутри оптически прозрачной камеры эмиссии. Указанная ра- 40 бочая длина волны ПФД обеспечивает высокую селективность как относительно углеводородов, имеющих ближайшие сильно мешающие полосы на длинах волн

415,6 нм и 433,5 нм, так и относитель-45 но серы и мышьяка (433 и 432 нм соответственно). Кроме того, эта длина волны отличается от других длин волн спектра излучения групп PbO (например

340,2 и 348,6 которые маскируются пами HCO NH< OH 8 SO и nè, 431,7, 455,4 и 465,8, которые маскируются группами Sq, СиС1, BrO, As.

Интенсивность эмиссии на рабочей длине волны, пропорциональная содержанию металлоорганическото содержания свинца, преобразуется фотоприемником в электрический сигнал и регистрируется.

Пример 1. Определяют свинец в смеси этиловой жидкости, содержащей н своем составе тетраэтилсвинец, с автомобильным бензином. Смесь содержит 4 10 мас.7. свинца. Проба объемом 2 мм микрошприцом типа ИШ-10 . вводится в термостатиронанную хроматографическую колонку длиной 3 м, о внутренним диаметром 3 мм при 143 С через испаритель, в котором поддержио вается температура 200 С. ХроматограI фическая колонка изготавливается из стекла и заполняется 57 DS-550 на

Хроматоне N — А11-DHCS 0,16. ..0,22мм. ,В качестве газа-носителя используется азот, расход которого стабилизируется. ПФД выводится на рабочий режим.

Соотношения расходов газа водород:, : воздух: элюент равны 1,0: 1,5: 0,6. Хроиатографически разделенные компоненты образца газом-носителем транспортируются н центральное сопло горелки

ПФД. Сигнал фотоприемника ПФД усиливается и регистрируется автоматическим микровольтметром типа КСП. Хроматограмма представлена на фиг.2.

Пример 2. Тоже, что в примере 1, но отличается тем, что определение свинца производится в смеси этиловой жидкости, содержащей в своем составе тетраэтилсвинец, с автомобильным бензином и изооктаном эталонным. Смесь содержит 4 10 мас.7 свинца. Хроматограмма представлена на пиг.3. Порог чувствительности, определенный как неличина выходного сигнала ПФД на введенное количество свинецсодержащего вещества, превышающая двойную амплитуду шумов детектора, составляет 2 10 r по свинцу в тет-и раэтилсвинец. Селективность определения соединений свинца относительно углеводородов, рассчитанная как отношение произведений площади пика свинца на содержание углеводородов, мас.7., и площади .пика углеводородов на содержание свинца, мас.7, составляет 106. Время одного определения составляет 5 мин.

Использование предлагаемого способа определения соединений свинца обеспечивает повышение чувствительности в 50-500 раэ, селектинности относительно углеводородов более, чем в 1000 раэ, и в связи с непродолжительным временем анализа, близким к экспрессному, позволяет организовать экспресс-контроль содержания соедине5 1658005

6 ний свинца в процессе ведения техно- тектирояание элюента пламенно-фотологического процесса. метрическим детектором с водородновоздушным пламенем, о т л и ч а юФормула и з о б р е т е н и я

5 шийся тем что с целью повышеУ У ния чувствительности и селективности, Способ определения металлооргани- детектирование проводят при соотношеческих соединений свинца в органичес- нии расходов водород:воздух:элюент, ких веществах включающий хроматогра- равном (0,95, ..., 1,05):(1, 4, ..., 1,6): фическое разделение соединений свинца 10 .(0 1 0,7) на длине волны 422,9й от углеводородных компонентов и де- 14 нм. !

О ! а d Р г o" г ж 3 (оотношеиие водород:6о дук. рлюснт

Риг./

ИОН

f0

8

6

5 сии 20 ФО N Ю

20 ФО 60

Фиа 3

Составитель Е.Рожковская

Редактор Т,Багова Техред N.Ìoðãåíòàë Корректор М.Самборская

Заказ 2432 Тираж 395 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открьггиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 ЬПроизводственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101

Способ определения металлорганических соединений свинца Способ определения металлорганических соединений свинца Способ определения металлорганических соединений свинца Способ определения металлорганических соединений свинца 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к аналитической химии ,в частности, к жидкостной хроматографии, и может быть использовано при анализе высококипящих веществ

Изобретение относится к аналитической химии газовых и воздушных сред и может быть использовано для определения микроконцентраций фенола без предварительного концентрирования и другой многостадийной пробоподготовки

Изобретение относится к хроматографическим способам разделения смеси веществ в газовой фазе и может быть использовано для решения химико-аналитических задач

Изобретение относится к аналитической химии неорганических соединений и может быть использовано для оценки качества минеральных удобрений. Способ оценки качества азотсодержащих минеральных удобрений с использованием пьезосенсоров заключается в том, что в качестве тест-устройства используют пьезокварцевый резонатор с собственной частотой колебаний 10 МГц, электроды которого модифицируют нанесением на них из индивидуального ацетонового раствора полидиэтиленгликольсукцината так, чтобы масса пленки сорбента после удаления растворителя сушкой в сушильном шкафу при температуре 40-50°С в течение 15-20 мин составила 15-20 мкг, который помещают в закрытую ячейку детектирования статического одноканального анализатора газов и выдерживают в нем в течение 5 мин для установления стабильного нулевого сигнала. Затем в пробоотборник отбирают пробу азотсодержащего минерального удобрения массой 0,050 г, растворяют в дистиллированной воде (10 см3). Далее плотно закрывают полиуретановой пробкой, через которую вводят 1 см3 раствора гидроксида натрия с концентрацией 4 моль/дм3, выдерживают полученный раствор при температуре 20±1°С в течение 15 мин для насыщения газовой фазы парами аммиака. Затем отбирают шприцем через полиуретановую пробку 1 см3 равновесной газовой фазы и инжектируют ее в закрытую ячейку детектирования статического одноканального анализатора газов, фиксируют в течение 60 с изменение частоты колебаний пьезосенсора, рассчитывают аналитический сигнал - максимальное изменение частоты колебаний ΔFmax в течение 60 с ΔFmax=f(τ), и по градуировочному графику, построенному в координатах ΔFmax от концентрации ионов NH4 +(ΔFmax=f (CNH4 +, %)), определяют содержание аммиака. Причем градуировочный график строят по стандартным растворам аммиачной селитры, для удобрений, содержащих азот в разных формах, по содержанию аммонийного азота пересчитывают его содержание на общий азот, для этого полученные по градуировочному графику концентрации аммиака умножают на поправочный коэффициент 82,4. Техническим результатом является разработка способа оценки качества азотсодержащих минеральных удобрений с использованием пьезосенсоров, позволяющего оценивать качество азотсодержащих минеральных удобрений и расширить диапазон определения концентраций общего азота (1-40% мас.) с применением пьезокварцевого преобразователя с тонкопленочным покрытием, характеризующегося высокой чувствительностью, с низкими пределами обнаружения аммиака, точностью, экспрессностью и селективностью анализа, объективностью измерения и принятия решения. 2 ил., 1 табл.
Наверх