Способ получения диангидрида 4,6-дисульфоизофталевой кислоты

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению диангидрида 4,6-дисульфоизофталевой кислоты, который применяется в качестве мономера для синтеза высокотеплои термостойких гетероциклоцепных полимеров . Цель - упрощение и интенсификация процесса. Получение ведут реакцией диаммониевой соли 4,6-дисульфоизофталевой кислоты с избытком хлорсульфоновой кислоты при нагревании. Выход до 98%.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (!9) (! 1) (si)s С 07 D 497/04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4695558/04 (22) 11.04.89 (46) 30.06.91. Бюл. ¹ 24 (71) Институт хлорорганического синтеза

АН АЗССР (72) Б.А. Тагиев, P.È. Мустафаев и M,Í. Джумаева. (53) 547.738.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 317281, кл. С 07 С 143/36, 1968. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАНГИДРИДА

4,6-ДИСУЛ ЬФОИЗОФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к органической химии, конкретно к усовершенствованному способу получения диангидрида 4,6-дисульфоизофталевой кислоты, который применяется в качестве мономера для синтеза высокотепло- и термостойких гетероциклоцепных полимеров.

Известен способ получения диангидрида 4,6-дисульфоизофталевой кислоты взаимодействием динатриевой соли

4,6-дисульфоизофталевой кислоты с избытком хлорсульфоновой кислоты при нагревании в течение 3 ч с последующим извлечением целевого продукта выливанием реакционной смеси в измельченный лед и фильтрацией выпавших кристаллов. Выход целевого продукта составляет 46 (от теоретич.), т. пл. 229 — 230 С.

Недостатками этого способа являются низкий выход и недостаточная чистота целевого продукта (т. пл. 229-230 С), обусловленные нерациональным выделением последнего, т.е. выливанием реакционной смеси в измельченный лед, что благоприятствует гидролизу целевого продукта, а также затрудняет его извлечение и очистку. (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению диангидрида 4,6 — дисульфоизофталевой кислоты, который применяется в качестве мономера для синтеза высокотепло- и термостойких гетероциклоцепных полимеров. Цель — упрощение и интенсификация процесса. Получение ведут реакцией диаммон иевой соли 4,6-дисул ьфоизофталевой кислоты с избытком хлорсульфоновой кислоты при нагревании. Выход до 987,.

Кроме того, относительно большая продал- Я жительность реакции (3 ч).

Цель изобретения — повышение выхода и качества диангидрида 4,6-дисульфоизофталевой кислоты (м-диангидрида), сокращение длительности и упрощение процесса.

Согласно предлагаемому способу диаммониевую соль 4,6-дисульфоизофталевой

° вйь кислоты обрабатывают избытком хлорсуль- О фоновой кислотой при нагревании Ql (110 (:) в течение 1,0 — 2,0 ч с последующим охлаждением реакционной массы до комнатной температуры (15 — 20 С) и выделением целевого продукта фильтрацией. у)

Использование диаммониевой соли 4,6дисульфоизофталевой кислотой позволяет выделять целевой продукт в кристалличе- Ф ском виде фильтрацией, сокращает длительность реакции, предотвращает гидролиз целевого продукта при выделении и тем самым исключает потери последнего, повышает его чистоту и выход, т.е. упрощает выделение целевого продукта. Пример 1; В круглодонную трехгорлую колбу. емкостью 150 мл, снабженную

1659415

Составитель T. Власова

Редактор Т. Лазоренко Техред M.Moðãåíòàë Корректор С. Черни

Заказ 1817 Тираж 242 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушскэя наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101 механической мешалкой (через затвор), термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, загружают 50 мл

$0,76 моль) свежеперегнанной хлорсульфоновой кислоты, затем при перемешивании в течение 4 — 5 мин добавляют 10,8 +1 г (0,03 моль) сухой диаммониевой соли 4,6-дисульфоизофталевой кислоты (в виде тонко растертого порошка). Соль сразу растворяется, и реакционная смесь самопроизвольно нагревается до 48-50 С. Затем колбу помеща ют на масляную баню и в течение 20 — 30 мин поднимают температуру до 110+ 1 С, котоо рую затем поддерживают при перемешивании еще 1,5 ч. В начале нагревания получается однородный раствор светло-коричневого цвета, затем начинают осаждаться белые игольчатые кристаллы. К концу опыта, когда почти весь продукт осаждается на дно колбы, реакционную смеСь охлаждают до 15 — 20 С и осадок отфильтровывают, несколько раз тщательно промывают сухим хлороформом, сушат в вакууме над твердым едким кали при 50 — 60 С в течение 2 ч при

100-120 С до постоянной массы, Выход

98 от теоретического, т, пл. 265 — 266 С.

Пример 2, Условия проведения реакции и выделения целевого продукта аналогичны примеру 1, но при температуре реакции 110 и 1 С перемешивание продолжают в течение 2 ч. Выход диан гидрида 4,6дисульфоизофталевой кислоты составляет

98; от теоретического, т. пл, 265 — 266 С.

Пример 3. Осуществляют аналогично примеру 1, но при температуре реакции

110 +. 1 С перемешивание продолжают в течение 1 ч. Выход составляет 94 от теоретического, т. пл. 265-266 С.

Пример 4. Получение и выделение диангидрида 4,6-дисульфоизофталевой кис5 лоты осуществляют в условиях, аналогичных примеру 1, однако хлорсульфоновую кислоту берут в количестве 55 1 мл. Выход 97, т. пл. 265-266 С.

Пример 5, Условия получения и

10 выделения аналогичны примеру 1, но хлорсульфоновую кислоту берут в количестве 45

+ 1 мл, Выход 90ф, т. пл. 265 — 266 С, При использовании предлагаемого способа повышается выход целевого продукта

15 до 98 против 46 за счет предотвращения потерь при гидролизе, осуществляемом при выделении и очистки последнего; в 2 раза сокращается длительность процесса получения целевого продукта (1,0 — 2,0 ч против

20 3,0 — 3,5 ч); повышается чистота целевого продукта (т. пл, 265 — 266 С, в прототипе т, пл. 229 — 2300С) за счет предотвращения гидролиза на стадии выделения; упрощается стадия выделения целевого продукта.

25 Формула изобретения

Способ получения диангидрида 4,6-дисульфоизофталевой кислоты взаимодействием соли 4,6-дисульфоизофталевой кислоты с избытком хлорсульфоновой кис30 лоты при нагревании, отлича ющийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, повышения выхода и качества целевого продукта, в качестве соли

4,6-дисульфоизофталевой кислоты исполь35 зуют диаммониевую соль 4,6-дисульфоизофталевой кислоты,